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大學(xué)無機(jī)化學(xué)第四版_習(xí)題答案-文庫吧資料

2025-06-24 12:55本頁面
  

【正文】 1 251 (a)設(shè)玻璃內(nèi)壁的溫度為623K ,計(jì)算上式反應(yīng)的 △fGmθ(623K) 。(1) 葡萄糖燃燒;(2)乙炔燃燒;(3)碳酸氫鈉分解;(4)鐵絲燃燒;(5)甲烷與水蒸氣反應(yīng)生成水煤氣(steam gasCO與H2 的混合氣);(6)甲烷和氧氣反應(yīng)生成合成氣(syngasCO 和H2的混合氣體)。525已知NNO 和O2 的解離焓分別為 、 ,僅利用這些數(shù)據(jù)判斷NO 在常溫常壓下能不能自發(fā)分解。524經(jīng)測(cè)定,葡萄糖完全氧化反應(yīng):C6H12O6(s)+6 O2(g) ====6CO2(g) +H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)自由能為2840 ,試查出產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能,計(jì)算葡萄糖的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成自由能。試?yán)帽緯奖淼臄?shù)據(jù)計(jì)算500g(1市斤)生石灰(s)與足量的水生成熟石灰(s)放出的熱(注:可忽略溶解反應(yīng))。521諾貝爾(Alfred Nobel 18331896) 發(fā)明的炸藥爆炸可使產(chǎn)生的氣體因熱膨脹體積增大1200倍,其化學(xué)原理是硝酸甘油發(fā)生如下分解反應(yīng):4C3H5(NO3)3(l) ===6N2(g) + 10H20(g) + 12CO2(g) +O2(g)已知C3H5(NO3)3(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為355 ,計(jì)算爆炸反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓。)518用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的數(shù)據(jù)計(jì)算SiF4(g) 與足量H2O(l) 反應(yīng)生成 SiO2(s) 和HF(g) 的摩爾反應(yīng)焓。517已知Cl(aq) ,計(jì)算1 mol HCl(g) 溶于足量的水釋放多少熱?[注]計(jì)算得到的值為氯化氫的熔解熱;HCl(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓可從本書附表中查獲。以C12H26(l)為煤油的平均分子式的燃燒熱為7513 ,試計(jì)算這個(gè)燃燒發(fā)應(yīng)的功率。求該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變。pVB = nBRT pBV = nBRT pBVB = nRT pV = nRT 512以下系統(tǒng)內(nèi)各有幾個(gè)相?(1) 水溶性蛋白質(zhì)的水溶液;(2)氫氧混合氣體;(3)鹽酸與鐵塊發(fā)生反應(yīng)的系統(tǒng)(4)超臨界狀態(tài)的水。求原混合氣體中乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)。59在25 ℃ , L 剛性壁容器中,在350℃ 下催化劑使部分氨分解為氮?dú)夂蜌錃?,測(cè)得總壓為 5MPa ,求氨的解離度和各組分的摩爾分?jǐn)?shù)和分壓。57 在1000℃ 和 97kPa ,求硫蒸氣的摩爾質(zhì)量和化學(xué)式。55 20 ℃, L ,求該氣體的摩爾質(zhì)量。53化學(xué)實(shí)驗(yàn)事中經(jīng)常用蒸餾水沖洗已用自來水洗凈的燒杯。第五章 化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)51從手冊(cè)查出常用試劑濃鹽酸﹑ 濃硫酸﹑ 濃硝酸﹑濃氨水的密度和質(zhì)量分?jǐn)?shù),計(jì)算它們的(體積)物質(zhì)的量濃度(c)和質(zhì)量摩爾濃度(m)。(3) NaOH 后溶液的PH。L1 NaOH 溶液,試計(jì)算:(1) 未加 NaOH 溶液前溶液的PH。 L1 H2C2O4 mL molL1 NaOH 。 (3) molL1 mL molL1 NaOH 。c(1)HCO3 + OH ≒ CO32 + H2O(2)HCO3 + H3O+ ≒ H2CO3 + H2O(3)CO32 + 2H3O+ ≒ H2CO3 + 2H2O(4)HPO42 + H2O ≒ H3O+ + PO43(5)HPO42 + H2O ≒ H2PO4 + OH(6)HAc + CO32 ≒ HCO3 + Ac(7)HSO3 + OH ≒ SO32 + H2O(8)H2SO3 + SO32 ≒ 2HSO3422分別計(jì)算下列混合溶液的PH:(1) molL1 的緩沖溶液。420今有3種酸 ClCH2COOH、HCOOH 和 (CH3)2AsO2H ,它們的電離常數(shù)分別為 10 107 ,試問:(1)配制 PH= 的緩沖溶液選用哪種酸最好?(2) molL1 的HAc 和 20mL mol mol Na2CO3求該堿的電離常數(shù)和樣品的純度。 L1 的HAc溶液中?(),用 molL1 ,當(dāng)溶液的pH 為:(1);(2),HAc 和Ac 的濃度分別多大?414欲配制PH= 的緩沖溶液,需稱取多少克NaAc 412某未知濃度的一元弱酸用未知濃度的NaOH 滴定, mL NaOH 時(shí),混合溶液的pH= , mL NaOH時(shí),混合溶液的pH= ,求該弱酸的電離常數(shù)。L1 時(shí)電離度多大? mol 410某弱酸 HA, molL1 ,求溶液的 pH 和[CO32] 。L1 。L1 。L1 。L1 。L1 NH4Cl 的混合溶液。(4)10mL molH2O 與10mL mol(3)10mL molL1 HCl 與 10mL molL1 的 NaOH 。L1 ,求飽和溶液的pH 。L1 的 NaOH 溶液多少毫升?(2)求其共軛堿的堿常數(shù)Kb 。SO42 ,S2 ,H2PO4 ,NH3 ,HSO4 ,[Al(H2O)5OH]2+ ,CO32 ,NH4+ ,H2S,H2O,OH ,H3O+ ,HS , HPO4241為什么 pH = 7 并不總是表明水溶液是中性的。339登錄網(wǎng)站 觀察旋轉(zhuǎn)的單晶圖,點(diǎn)擊圖下的標(biāo)號(hào)晶體可看到更多晶體外形。337到網(wǎng)站。金剛烷為非極性分子,分子間力不大,熔點(diǎn)高是因球型而致緊密堆積,分子幾乎相切,空隙很小。336課文里談到,金剛烷熔點(diǎn)很高,文獻(xiàn)又報(bào)道,金剛烷在常溫常壓下是一種易揮發(fā)的固體。335試研究:?jiǎn)涡本诞?dāng)b 角不等于 90176。334你認(rèn)為晶胞概念和點(diǎn)陣單位概念有何異同?3解:晶體是由無數(shù)肉眼看不見的,形狀 、大小、取向相同的微小幾何體堆積而成的,這種觀念發(fā)展成晶胞的概念。333有人說,點(diǎn)陣不必一定與網(wǎng)絡(luò)或格子相聯(lián)系,這種說法對(duì)嗎?為什么?33﹑解:這種說法是對(duì)的,因?yàn)辄c(diǎn)陣是結(jié)構(gòu)基元的抽象,將每個(gè)結(jié)構(gòu)基元抽象成一個(gè)點(diǎn),只要點(diǎn)在結(jié)構(gòu)基元里同一個(gè)位置上即可,并不一定要?jiǎng)澑褡踊蚓W(wǎng)絡(luò)。332有人說,晶體中的晶格網(wǎng)絡(luò)骨架就是化學(xué)鍵骨架,你同意這種說法嗎?32﹑解:不同意這種說法。所以,最好放棄“晶格結(jié)點(diǎn)”這樣一個(gè)不確切的概念。又例如,常見到書上說,NaCl晶體的晶格結(jié)點(diǎn)是單獨(dú)的Na+和Cl,它們(晶格結(jié)點(diǎn))之間的作用力是離子鍵。在過去的教科書里常有“晶格結(jié)點(diǎn)”一詞,你認(rèn)為它是不是指晶體結(jié)構(gòu)中的“結(jié)構(gòu)單元”?為什么?30﹑解::“晶格接點(diǎn)”不是晶體學(xué)術(shù)語,沒有確切的意義。329金剛石晶體中的碳原子為什么為什么不是最密堆積?29﹑解:金剛石是原子晶體,其結(jié)構(gòu)的主要制約因素是共價(jià)鍵的方向性和飽和性,因金剛石中的碳原子取sp3雜化軌道,故具有四面體配位結(jié)構(gòu)。c軸與c22長(zhǎng)軸方向一致(圖略)。328已知電石(CaC2)的晶體結(jié)構(gòu)是NaCl 晶體結(jié)構(gòu)的相關(guān)型,而且C22 離子的取向是一致的,晶胞的剖面圖如圖355,試問:電石晶胞是14種布拉維晶胞中的哪一種?畫出其晶胞圖并作出說明。327圖338中用虛線畫的晶胞是方解石的正當(dāng)晶胞,試考察,該晶胞里有幾個(gè)碳酸根離子,幾個(gè)鈣離子?求一個(gè)晶胞的內(nèi)容物相當(dāng)于化學(xué)式的倍數(shù)(Z=?)。放馬后炮,二氧化碳在高壓下出現(xiàn)原子晶體是很符合邏輯的,可惜在這則報(bào)道前并沒有很多人想去嘗試。325根據(jù)鹵化銅的半徑數(shù)據(jù),鹵化銅應(yīng)取NaCl 晶體構(gòu)型,而事實(shí)上卻取ZnS 型,這表明鹵離子與銅離子之間的化學(xué)鍵有什么特色?為什么?25﹑解:預(yù)計(jì)鹵化銅取NaCl結(jié)構(gòu)的前提是其中的化學(xué)鍵是100%的離子鍵,即只考慮幾何制約關(guān)系,事實(shí)上鹵化銅取ZnS型,配位數(shù)下降,表明鹵離子與銅離子之間的化學(xué)鍵有明顯的共價(jià)鍵成分,換言之,鍵型是除幾何因素外另一個(gè)離子晶體結(jié)構(gòu)制約因素。實(shí)際得到的晶胞參數(shù)遠(yuǎn)大于氟離子,該晶體結(jié)構(gòu)型中氟離子并不相切,可以適當(dāng)遠(yuǎn)離仍不破壞結(jié)構(gòu)。r(MII)。323假設(shè)復(fù)合金屬氟化物MⅠ MⅡ F3 取鈣鈦礦結(jié)構(gòu),而且氟離子正好互切,已知氟離子的半徑為133pm,問:填入空隙的MⅠ 和MⅡ 分別不超過多少 pm,才能維持氟離子的相切關(guān)系?將在X 衍射圖譜中得到多大晶胞參數(shù)的立體晶胞?某研究工作實(shí)際得到CsEuF3 晶胞參數(shù)為 477pm,該實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)意味著什么結(jié)構(gòu)特征?23﹑解:a=2r(F)+2r(MII)。= %322 Shannon給出的6配位Na+ 的有效半徑為102pm ,假設(shè)NaH 取NaCl 結(jié)構(gòu)型, H離子互切,Na+ 與 H 也正好互切,求H 的6 配位半徑。321金屬密堆積結(jié)構(gòu)晶體學(xué)測(cè)定的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)是測(cè)定阿伏加德羅數(shù)的重要實(shí)驗(yàn)方法,試給出計(jì)算方程。1解:晶胞體積:V=abcsin120176。請(qǐng)問:這種晶體結(jié)構(gòu)中,錸的配位數(shù)為多少?氧離子構(gòu)成什么多面體?如何連接?18﹑解:Re的配位數(shù)為6;八面體;全部以頂角相連。317找一找,在六方最密堆積的晶胞里,四面體空隙和八面體空隙在哪里?已知纖維鋅礦(ZnS)的堆積填隙模型為硫離子作六方最密堆積,鋅離子作四面體填隙,請(qǐng)根據(jù)以上信息畫出其晶胞。316試在金屬密堆積的面心立方晶胞的透視圖上畫出一個(gè)二維密堆積層,數(shù)一數(shù),在該密堆積層上每個(gè)原子周圍有幾個(gè)原子,在該原子的上下層又分別有幾個(gè)原子?(參考354)16﹑解:6;3。315 溫度升得足夠高時(shí),會(huì)使某些分子晶體中原有一定取向的分子或者分子中的某些基團(tuán)發(fā)生自由旋轉(zhuǎn)。314溫度足夠高時(shí),某些合金晶體中的不同原子將變的不可區(qū)分,Cu3Au 晶體中各原子坐標(biāo)上銅原子和金原子可以隨機(jī)地出現(xiàn)。請(qǐng)問:四層﹑五層為一周期的垛積屬于什么垛積型?為什么說它們是二層垛積和三層垛積的混合?(注: h 是六方——hexagonal ——的第一個(gè)字母;c 是立方——cubic ——的第一個(gè)字母。利用以下符號(hào)體系可以判斷四層﹑五層為一周期的密置層垛積模型是二層垛積和三層垛積的混合:當(dāng)指定層上下層的符號(hào)(A﹑B﹑C)相同時(shí),該指定層用h 表示,當(dāng)指定層上下層的符號(hào)不相同時(shí),該指定層用c 表示。(6)由此可見,按照能帶理論,帶隙的大小對(duì)固體物質(zhì)的性質(zhì)至關(guān)重要。(4)能帶理論能夠?qū)饘賹?dǎo)電進(jìn)行解釋。(2)按能帶填充電子的情況不同,可把能帶分為滿帶、空帶和導(dǎo)帶三類。1解:金屬鍵的另一種理論是能帶理論。請(qǐng)通過閱讀測(cè)試一下自己的知識(shí)和能力,以調(diào)整自己的學(xué)習(xí)方法預(yù)定目標(biāo)與學(xué)習(xí)計(jì)劃安排。1解:一種具體的晶體究竟屬于哪一種布拉維點(diǎn)陣型式,是由它的微觀對(duì)稱性決定的,晶體學(xué)家把這樣確定的點(diǎn)陣型式稱為晶體的正當(dāng)點(diǎn)陣型式,然而,一個(gè)晶體結(jié)構(gòu)的測(cè)定步驟是倒過來的,首先是確定晶體的點(diǎn)陣型式,然后再確定它的陣點(diǎn)的(化學(xué)和幾何)內(nèi)容。311晶體學(xué)中的點(diǎn)陣單位并非只有布拉維單位一種,例如有一個(gè)叫 Volonoi 的人給出了另一種點(diǎn)陣單位,獲得這種點(diǎn)陣單位的方法是:以一個(gè)點(diǎn)陣點(diǎn)為原點(diǎn)向它周圍所有相鄰的點(diǎn)作一連線,通過每一連線的中點(diǎn)作一個(gè)垂直于該連線的面,這些面相交得到一個(gè)封閉的多面體,就是Volonoi 點(diǎn)陣單位。310 圖353是一種分子晶體的二維結(jié)構(gòu),問:每個(gè)點(diǎn)陣點(diǎn)所代表的結(jié)構(gòu)基元由幾個(gè)分子組成?圖中給出的點(diǎn)陣單位(每個(gè)平均)含幾個(gè)點(diǎn)陣點(diǎn)?含幾個(gè)分子?10﹑解:每個(gè)點(diǎn)陣點(diǎn)代表6個(gè)分子。39圖352由黑白兩色甲殼蟲構(gòu)成。38 在閃鋅礦和螢石的四面體配位多面體模型中除存在四面體外還存在什么多面體?在后者的中心是否有原子?8﹑解:八面體。37推算典型離子晶體的各種堆積填隙模型的堆積球和填隙球的半徑比。5﹑解:是體心晶胞。考慮方法如:體心銅原子與頂角銅原子周圍的氧原子的方向相同,而且氧原子上(例如體心銅原子左下前的氧原子與右上前頂角銅原子對(duì)比)連接的鐵原子的方向也相同(注意:頂角原子是完全等同的,因此,體心原子可與任一頂角原子對(duì)比)。33 亞硝酸鈉和紅金石(TiO2)哪個(gè)是體心晶胞(圖349)?為什么?3﹑解:亞硝酸鈉是體心晶胞,金紅石是素晶胞。1/4,1/4,7/8。1/4,3/4,5/8。3/4,3/4,3/8。1/4,3/4,1/8。0,1/2,3/4。1/2,0,1/4。1/2,0,3/4。1/2,1/2,1/2。32 給出黃銅礦晶胞(圖348)中各種原子(離子)的坐標(biāo)。3/4,1/4,1/4。3/4,3/4,1/4。1/4,1/4,1/4。第三章 晶體結(jié)構(gòu)31給出金剛石晶胞中各原子的坐標(biāo)。234 分別用ACD/Chemsketch程序畫聯(lián)萘和2,2’二甲基1,1’聯(lián)萘的立體結(jié)構(gòu)圖,使其旋轉(zhuǎn),觀察這兩個(gè)分子的碳原子是否都在一個(gè)平面上,對(duì)觀察的結(jié)果作適當(dāng)?shù)睦碚摻忉??;卮鹑缦聠栴}:什么叫電中性原理?怎樣用電中性原理解釋HCN 和 N2O 分子中原子的排列形式?232閱讀Linus Pauling & Peter Pauling .Chemistry .W. and Company,1975,174~ 178 ,6~12節(jié)。230根據(jù)對(duì)稱性的概念,以下哪些分子有手性,哪些分子有極性?S8﹑ N4S4﹑ CH3CH3﹑ H2O2 (非平面結(jié)構(gòu))﹑CHCl=CHCl﹑ C6H6﹑ HNO3﹑ H2SO4﹑ SO3﹑ HOCl 。229 溫度接近沸點(diǎn)時(shí),乙酸蒸氣的實(shí)測(cè)分子量明顯高于用原子量和乙酸化學(xué)式計(jì)算出來的分子量。224 極性分子——極性分子﹑ 極性分子——非極性分子﹑非極性分子——非極性分子,其分子間得范德華力各如何構(gòu)成?為什么?225考察表25中HCl ﹑HBr ﹑HI 的色散力﹑取向力﹑誘導(dǎo)力以及它們構(gòu)成的范德華力的順序,并作出解釋。 ,借助矢量加和法由HO 鍵矩
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