【正文】 和l有關(guān)。2*,**這些實(shí)波函數(shù)是經(jīng)過組合以后得到的。1*，*20177。表91 量子數(shù)和軌道數(shù)主量子數(shù)n軌道角動(dòng)量量子數(shù)l磁量子數(shù)m波函數(shù)ψ同一電子層的軌道數(shù)（n2）同一電子層容納電子數(shù)（2n2）100122004810177。一個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)由n、l、m、ms四個(gè)量子數(shù)確定。，可以取和兩個(gè)值，也可用符號(hào)“↑”和“↓”表示。一個(gè)原子軌道由n、l和m三個(gè)量子數(shù)決定，每個(gè)電子層的軌道總數(shù)為n2。磁量子數(shù)與電子能量無關(guān)。l。1，177。所以l又稱為能級(jí)或電子亞層。在多電子原子中，l對(duì)電子能量高低有影響。n也稱為電子層。多電子原子由于存在電子間的靜電排斥，能量在一定程度上還取決于量子數(shù)l。n越小，能量越低。因此，運(yùn)用一組量子數(shù)的組合就可以方便地了解原子軌道，而不必去記憶波函數(shù)復(fù)雜的數(shù)學(xué)式。此時(shí)，它才代表一種確定的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。這些整數(shù)分別被稱為主量子數(shù)（n）、角量子數(shù)（l）、磁量子數(shù)（m）。ψ（原子軌道）是空間坐標(biāo)的函數(shù)，表示成ψ(r,θ,φ)。在量子力學(xué)中，原子軌道僅僅是波函數(shù)的代名詞，絕無經(jīng)典力學(xué)中的軌道含義。 第二節(jié) 量子數(shù)和原子軌道 [TOP] 量子數(shù)波函數(shù)（ψ）描述了電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，|ψ|2表示在原子核外空間某處電子出現(xiàn)的概率密度，即在該處單位體積中電子出現(xiàn)的概率。△px≥h/4π （△x為坐標(biāo)上粒子在x方向的位置誤差，△px為動(dòng)量在x方向的誤差）。1927年，德國(guó)科學(xué)家Heisenberg W提出著名的測(cè)不準(zhǔn)原理。所以，電子波是概率波，空間任一點(diǎn)的波強(qiáng)度是和電子在該處出現(xiàn)的概率成正比。de Broglie關(guān)系式分別被美國(guó)物理學(xué)家Davisson CGermer L及英國(guó)Thomson G P的電子衍射實(shí)驗(yàn)所證實(shí)。 電子的波粒二象性 法國(guó)物理學(xué)家de Broglie L導(dǎo)出微觀粒子（如電子、原子等）具有波動(dòng)性的de Broglie關(guān)系式（p為粒子的動(dòng)量，m為質(zhì)量，υ為粒子運(yùn)動(dòng)速度；λ為粒子波波長(zhǎng)），提出微觀粒子具有波粒二象性。，電子的軌道運(yùn)動(dòng)角動(dòng)量L必須等于h/2π的整數(shù)倍。Bohr N綜合關(guān)于熱輻射的量子論、光子說和原子有核模型，提出原子結(jié)構(gòu)的三項(xiàng)基本假定：。 第一節(jié) 氫原子的結(jié)構(gòu) 氫光譜和氫原子的Bohr模型氫原子的發(fā)射光譜是不連續(xù)的線光譜。T為測(cè)定時(shí)的溫度。指示電極的電極電位與被測(cè)H+離子濃度（活度）有關(guān)，常用玻璃電極，其電極電位符合Nernst方程式： 式中K玻 是未知的常數(shù)，可通過用標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖溶液定位加以消除。 第五節(jié) 電位法測(cè)定溶液的pH [TOP]應(yīng)用電位法測(cè)定溶液的pH，應(yīng)有一個(gè)參比電極和一個(gè)指示電極。氧化還原電對(duì)中氧化型或還原型物質(zhì)生成沉淀、弱酸、弱堿、配合物等，將使其濃度降低，也使電極電位發(fā)生變化。(3) 對(duì)于有H+或OH參與的氧化還原反應(yīng)，計(jì)算時(shí)H+或OH的濃度也應(yīng)列入Nernst方程式。 第四節(jié) 電極電位的Nernst方程式及影響電極電位的因素 [TOP] 電極電位的Nernst方程式對(duì)電池反應(yīng)：aOx1+bRed2 dRed1+eOx2其電池電動(dòng)勢(shì)的Nernst方程式為：： 對(duì)電極反應(yīng)： pOx + ne qRed其電極電位的Nernst方程式為：： 應(yīng)用Nernst方程式應(yīng)注意：(1) 當(dāng)Red及Ox為氣體時(shí)，其分壓應(yīng)除以標(biāo)準(zhǔn)態(tài)壓力100kPa；若是固體、純液體或溶劑，則其濃度視為常數(shù)，不列入Nernst方程式。當(dāng)＞106時(shí)，可以認(rèn)為反應(yīng)進(jìn)行的已相當(dāng)完全。mol1代入上式得：式中，n是配平的氧化還原反應(yīng)方程式中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)。K1 電池標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)和平衡常數(shù)氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)可根據(jù)關(guān)系式RTln= nF計(jì)算。 用電池電動(dòng)勢(shì)判斷氧化還原反應(yīng)的自發(fā)性 在等溫等壓標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，氧化還原反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)：0, 0，反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行；0, 0，反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行；=0, =0，反應(yīng)達(dá)到平衡。n為電池反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)。 第三節(jié) 電池電動(dòng)勢(shì)與化學(xué)反應(yīng)Gibbs自由能 [TOP] 電池電動(dòng)勢(shì)與化學(xué)反應(yīng)Gibbs自由能的關(guān)系在等溫、等壓可逆過程中（可逆電池），系統(tǒng)Gibbs自由能的降低值與電池電動(dòng)勢(shì)之間存在如下關(guān)系：= nFE式中，F(xiàn)為法拉第常數(shù)，F(xiàn)=96 485C根據(jù)電極電位的高低可判斷氧化還原能力的相對(duì)強(qiáng)弱：(1) 電極電位愈低，電對(duì)中還原型物質(zhì)失電子的能力愈強(qiáng)，是較強(qiáng)的還原劑；電極電位愈高，電對(duì)中氧化型物質(zhì)得電子的能力愈強(qiáng)，是較強(qiáng)的氧化劑。L1 (嚴(yán)格地是活度1)時(shí)，SHE = 。電極電位和電動(dòng)勢(shì)的單位都是伏特(V)。電極電位的大小與金屬的本性、溫度和金屬離子的濃度(或活度)有關(guān)。由于正負(fù)電荷的靜電吸引，使溶液中的正電荷較多地集中在金屬極板附近的溶液中，形成了雙電層結(jié)構(gòu)，從而產(chǎn)生了電位差。如ZnCu電池的電池組成式： () Zn(s)│Zn2+(c1) ‖Cu2+(c2)│Cu(s) (+) 電極電位的產(chǎn)生和電池電動(dòng)勢(shì)電極電位的產(chǎn)生可用雙電層理論解釋。將兩個(gè)電極組合起來構(gòu)成一個(gè)原電池，原電池可用電池組成式表示。正極發(fā)生還原反應(yīng)；負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，正極反應(yīng)和負(fù)極反應(yīng)構(gòu)成電池反應(yīng)，即氧化還原反應(yīng)。 第二節(jié) 原電池與電極電位 [TOP] 原電池將化學(xué)能轉(zhuǎn)化成電能的裝置稱為原電池。4)根據(jù)氧化劑和還原劑得失電子數(shù)相等，找出兩個(gè)半反應(yīng)的最小公倍數(shù)，并把它們配平合并。2)將離子方程式拆成氧化和還原兩個(gè)半反應(yīng)。氧化型物質(zhì)及對(duì)應(yīng)的還原型物質(zhì)稱為氧化還原電對(duì)（Ox/Red）。氧化還原反應(yīng)中，氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)同時(shí)存在，還原劑被氧化，氧化劑被還原，且得失電子數(shù)相等。氧化還原反應(yīng)可被拆分成兩個(gè)半反應(yīng)。6）電中性化合物中所有原子的氧化值之和為零。4）氫的氧化值在大多數(shù)化合物中為+1，但在金屬氫化物中為1。2）單原子離子中原子的氧化值等于離子的電荷。 第一節(jié) 氧化還原反應(yīng) 氧化值氧化值是某元素原子的表觀荷電數(shù)，這種荷電數(shù)是假設(shè)把化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性較大的原子而求得。 mol 第五節(jié) 血液中的緩沖系 [TOP] 人體中存在多種緩沖系，如血漿中 H2COHnPHn1P(HnP代表蛋白質(zhì))紅細(xì)胞中 H2bHb(H2b代表血紅蛋白)、H2bO2(H2bO2代表氧合血紅蛋白)、H2CO 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液性質(zhì)穩(wěn)定，并有一定抗稀釋能力。 (1) 為配制方便，常使用相同濃度的共軛酸堿配制緩沖溶液。L1范圍的緩沖系。 1內(nèi)選擇合適緩沖系。1。緩沖比等于1時(shí)，緩沖容量有最大值β最大＝(c總/2)(c總/2)/c總＝ () 緩沖范圍由于緩沖比影響緩沖容量，在一定緩沖比范圍內(nèi)，緩沖溶液才具有緩沖能力，其相應(yīng)pH范圍稱為緩沖范圍。L1之間。 影響緩沖容量的因素緩沖容量與緩沖溶液的總濃度c總(c總=[HB] + [B])及[B]、[HB]的關(guān)系β＝＝ [HB][B] / c總 此式可改寫為： ()1. 當(dāng)緩沖比一定時(shí)，c總愈大，β愈大。 第三節(jié) 緩沖容量和緩沖范圍 [TOP]def 緩沖容量 β ()式中dna(b)為加入的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的物質(zhì)的量。3．當(dāng)緩沖溶液稀釋時(shí)，c(B) / c(HB)比值基本不變，pH基本不變。溫度對(duì)Ka有影響。 [B]與[HB]的比值稱為緩沖比，[B]與[HB]之和為緩沖溶液的總濃度。組成共軛酸堿對(duì)的兩種物質(zhì)稱為緩沖系或緩沖對(duì)，其中共軛酸起到抗堿作用，稱為抗堿成分；共軛堿起到抗酸作用，稱為抗酸成分。加入少量強(qiáng)酸（H3O +）時(shí)，大量存在的Ac接受其傳遞的質(zhì)子生成HAc， 使平衡左移，因而[H3O+]無明顯增加，保持pH基本不變。其對(duì)溶液pH的穩(wěn)定作用稱為緩沖作用。(3) 根據(jù)IP與Ksp的比較，作出沉淀或溶解的判斷。判斷沉淀生成或溶解的步驟：(1) 計(jì)算有關(guān)難溶電解質(zhì)組成的各種離子的濃度。這種按先后順序沉淀的現(xiàn)象，稱為分級(jí)沉淀。當(dāng)有兩種效應(yīng)共存時(shí)，可忽略鹽效應(yīng)的影響。加入強(qiáng)電解質(zhì)增大了離子強(qiáng)度而產(chǎn)生的鹽效應(yīng)使沉淀溶解度略微增大。這是溶度積規(guī)則，它是判斷沉淀生成和溶解的依據(jù)。(2) 當(dāng)IP＜Ksp時(shí)，溶液未飽和，不會(huì)析出沉淀，若加入難溶電解質(zhì)，則會(huì)繼續(xù)溶解。(二) 溶度積規(guī)則 在任一條件下，離子濃度冪的乘積為離子積IP。同類型難溶電解質(zhì)(如A2B型或AB2型)，溶度積常數(shù)愈大，溶解度也愈大。 第六節(jié) 難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀溶解平衡 [TOP] 溶度積和溶度積規(guī)則（一）溶度積難溶電解質(zhì)的沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，AaBb(s)aAn+(aq) + bBm(aq) aS bSKsp＝ [An+]a[Bm]b Ksp為難溶電解質(zhì)AaBb的溶度積常數(shù)，S為AaBb (s)的溶解度(molCOO表示，其近似計(jì)算式為。③ 氨基酸型，以通式可分為三種類型：① 陰離子型，又稱酸式鹽，如NaHCONaHSONaH2PO4等，其近似計(jì)算式為。多元弱堿在溶液中的分步解離與多元弱酸相似，根據(jù)類似的條件，可按一元弱堿溶液計(jì)算其［OH］。ca≥20Kw，Ka1／Ka2＞102，且ca/Ka1≥500時(shí)，可按一元弱酸的處理方式，即用計(jì)算。 多元酸堿溶液 大多數(shù)的多元酸的Ka1Ka2Ka3，第一級(jí)解離是主要的，其他級(jí)解離生成的H3O+極少，可忽略不計(jì)。cb≥20Kw，且cb/Kb≥500時(shí)。ca≥20Kw，且ca/Ka≥500時(shí)。 一元弱酸或弱堿溶液 弱酸或弱堿由于它們?cè)谌芤褐兄挥胁糠纸怆x，其pH通常采用簡(jiǎn)化式來計(jì)算。但是當(dāng)溶液的[H3O+]或[OH]106 mol 第四節(jié) 酸堿溶液pH的計(jì)算 [TOP] 強(qiáng)酸或強(qiáng)堿溶液強(qiáng)酸或強(qiáng)堿屬于強(qiáng)電解質(zhì)，在水中完全解離。例如H3PO4，其質(zhì)子傳遞分三步進(jìn)行，每一步都有相應(yīng)的質(zhì)子傳遞平衡。Kb(A)＝Kw。L1時(shí)，pH值范圍在1~14。當(dāng)溶液中的H3O+濃度為1 molpOH是OH離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)，近似地pOH= lg[OH]。水分子之間的質(zhì)子傳遞稱為水的質(zhì)子自遞反應(yīng)，達(dá)到平衡時(shí)， Kw＝[H3O+] [OH]稱為水的離子積常數(shù)，25℃1014。反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，生成物濃度與反應(yīng)物濃度之比為平衡常數(shù)。在反應(yīng)中，存在著爭(zhēng)奪質(zhì)子的過程。酸比它的共軛堿只多一個(gè)質(zhì)子。這種酸失去質(zhì)子的反應(yīng)或堿得到質(zhì)子的反應(yīng)稱為酸堿半反應(yīng)。既能給出質(zhì)子、也能接受質(zhì)子的物質(zhì)稱為兩性物質(zhì)。（三）鹽效應(yīng)對(duì)酸堿平衡的影響 產(chǎn)生同離子效應(yīng)時(shí)，必然伴隨有鹽效應(yīng)，但同離子效應(yīng)的影響比鹽效應(yīng)大得多，一般情況下可不考慮鹽效應(yīng)的影響。（二）同離子效應(yīng)對(duì)酸堿平衡的影響在弱電解質(zhì)溶液中，加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)，會(huì)使弱電解質(zhì)的解離度降低，稱為同離子效應(yīng)。一定溫度下，解離度隨溶液的稀釋而增大，稱為稀釋定律。Kb是水溶液中物質(zhì)堿的強(qiáng)度的量度，其值愈大，堿性愈強(qiáng)；pKb= lgKb。 第二節(jié) 弱電解質(zhì)溶液的解離平衡 [TOP] 弱酸、弱堿的解離平衡及其平衡常數(shù)弱酸、弱堿在水溶液中只有部分解離成離子，其解離過程是可逆的，在溶液中存在解離平衡，稱為酸堿解離平衡，可以用解離平衡常數(shù)表示。在水溶液中，能完全解離成離子的化合物是強(qiáng)電解質(zhì)；而只能部分解離成離子、大部分以分子的形式存在的是弱電解質(zhì)。 （三）體液滲透壓力的測(cè)定 對(duì)于難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀薄溶液來說，質(zhì)量摩爾濃度與物質(zhì)的量濃度近乎相等，故稀薄溶液的4個(gè)依數(shù)性可以互相聯(lián)系起來，可以互相換算。由于小分子物質(zhì)產(chǎn)生的質(zhì)點(diǎn)數(shù)遠(yuǎn)大于大分子物質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)數(shù)，故晶體滲透壓力大于膠體的滲透壓力。（二）晶體滲透壓力和膠體滲透壓力小分子物質(zhì)（如無機(jī)鹽類、葡萄糖等）產(chǎn)生的滲透壓力稱為晶體滲透壓力。L1葡萄糖溶液都是等滲溶液。臨床常用的生理鹽水(9gL1的溶液稱為高滲溶液，cos＜280 mmolL1范圍內(nèi)的溶液為等滲溶液。2. 等滲、低滲和高滲溶液滲透壓力的高低是相對(duì)的。對(duì)于電解