【正文】 后的C4可以作制取高純度1丁烯或甲乙酮的原料；%的高純度異丁烯，作化工單體用。這種新型技術(shù)，因?yàn)檗D(zhuǎn)化率高、流程簡(jiǎn)化、投資省、能耗低、效益高、現(xiàn)在深受用戶歡迎。催化蒸餾技術(shù)是個(gè)復(fù)合技術(shù)，是在一個(gè)分離塔裝填MTBE催化劑，在一個(gè)化工設(shè)備中同時(shí)完成MTBE分離和C4MTBE的分離任務(wù)。這一類醚化反應(yīng)器不同點(diǎn)是物流的流動(dòng)方向和移動(dòng)出反應(yīng)熱的方法。盡管提高異丁烯的轉(zhuǎn)化率，但異丁烯的殘余量仍然偏高，不能做化工原料用，這些裝置還是屬于煉油型工藝。這種裝置的醚化后C4，用作烷基化原料或民用燃料，MTBE用來(lái)調(diào)和汽油提高汽油辛烷值。這類裝置目前國(guó)內(nèi)占多數(shù)。 煉油型MTBE煉油型MTBE工藝的特點(diǎn)是以生產(chǎn)MTBE為目標(biāo)，產(chǎn)品MTBE用來(lái)調(diào)和汽油，提高汽油辛烷值。 MTBE反應(yīng)典型工藝流程及技術(shù)特點(diǎn)在MTBE生產(chǎn)裝置設(shè)計(jì)時(shí)，根據(jù)裝置的目的性不同，MTBE的工藝路線也不相同。反應(yīng)組分中已轉(zhuǎn)化的原料組分和進(jìn)料組分的比值叫轉(zhuǎn)化率。在原料中異丁烯濃度一定時(shí)，合成MTBE的反應(yīng)速度與反應(yīng)溫度有直接關(guān)系。但是，不能因?yàn)?0oC平衡轉(zhuǎn)化率高，工業(yè)生產(chǎn)就以50oC為操控溫度，因?yàn)?，平衡轉(zhuǎn)化率是指在某個(gè)溫度條件的最大轉(zhuǎn)化率，但并沒(méi)有表明要多長(zhǎng)時(shí)間才能實(shí)現(xiàn)這個(gè)轉(zhuǎn)化率[9]。%；%；%?？赡娣磻?yīng)在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí)，有一個(gè)平衡常數(shù)k，并可推算出平衡轉(zhuǎn)化率。因?yàn)檫@種化學(xué)反應(yīng)除了生成MTBE外，同時(shí)伴有MTBE的分解反應(yīng)，即合成反應(yīng)與分解反應(yīng)并存，這種反應(yīng)叫可逆化學(xué)反應(yīng)，當(dāng)正負(fù)反應(yīng)速率相等時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡。它的反應(yīng)速度很慢，且與反應(yīng)溫度有關(guān)，與催化劑的多少有關(guān)系。如氫氧化鈉水溶液和稀鹽酸生成氯化鈉的中和反應(yīng)，這類無(wú)機(jī)反應(yīng)速度很快，瞬間即可完成。由于其沸點(diǎn)很低，與輕烴一起排出，在MTBE產(chǎn)品中并不存在。二甲醚的生成量取決于溫度、空速和甲醇濃度。在反應(yīng)條件（溫度、空速和甲醇/異丁烯摩爾比）下，生成二異丁烯的選擇性很低[%(mol)]，甲醇影響二異丁烯的生成。因?yàn)楫惗∠┓磻?yīng)的選擇性極高，所以可使用異丁烯濃度低的原料，如煉油廠的催化裂化C4餾分和乙烯廠的裂解C4餾分，不需要進(jìn)行分離或凈化，在工業(yè)生產(chǎn)上非常有利。異丁烯生成MTBE的選擇性較高，通常在99%左右。甲醇過(guò)量不僅提高異丁烯的轉(zhuǎn)化率，而且抑制異丁烯二聚。在不同溫度下的平衡常數(shù)已經(jīng)測(cè)得。：：1。反應(yīng)溫度低，有利于異丁烯轉(zhuǎn)化；反應(yīng)溫度高，加快反應(yīng)速度，但平衡向反方向轉(zhuǎn)移，且增加副產(chǎn)物的生成量。反應(yīng)條件是緩和的，較好的反應(yīng)條件是30~82 C，~ MPa，使用強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂催化劑。異丁烯與甲醇生成MTBE的反應(yīng)如下：可能的副反應(yīng)有：（1）異丁烯水合生成叔丁醇（TBA）；（2）異丁烯二聚成二異丁烯（DIB）；（3）甲醇脫水生成二甲醚(DME)和水。兩種原料分別放在貯罐中。第二章 工藝流程及技術(shù)特點(diǎn)1. 合成MTBE的工藝流程MTBE合成主要有兩種原料，即異丁烯和甲醇。 原料路線天然氣、石腦油、重油、煤及其加工產(chǎn)品（焦炭、焦?fàn)t煤氣）、乙炔尾氣等均可作為生產(chǎn)甲醇合成氣的原料。粗甲醇存在水分、高級(jí)醇、醚、酮等雜質(zhì)，需要進(jìn)行精制。由于甲醇合成銅基催化劑很易受含硫化合物的毒害，所以原料氣在送往甲醇合成前需凈化，去除毒物。炭黑的回收，熱量的利用，高溫下油、氣混合噴嘴的結(jié)構(gòu)與材料等都是很復(fù)雜的技術(shù)問(wèn)題。轉(zhuǎn)化爐的設(shè)計(jì)、操作，爐管的材料都有非常嚴(yán)格的要求。天然氣與石腦油的蒸汽轉(zhuǎn)化需在結(jié)構(gòu)復(fù)雜造價(jià)很高的轉(zhuǎn)化爐中進(jìn)行。目前甲醇生產(chǎn)主要采用兩類催化劑：鋅、鉻催化劑和銅基催化劑。典型的流程包括原料氣制造、原料氣凈化、甲醇合成、粗甲醇精餾等工序。乙烯副產(chǎn)C4中異丁烯含量在40%45%之間，1丁烯含量為35%左右，其余為順2丁烯、反2丁烯和正丁烷、異丁烷。若乙烯產(chǎn)量600萬(wàn)噸，按碳四含量40%計(jì)，則可副產(chǎn)碳四烴240萬(wàn)噸。這些C4組分中含有大量的雙烯烴、經(jīng)過(guò)抽提（例如用DMF），脫除其中雙烯烴后，抽余C4可作為MTBE原料。如到2010年，我國(guó)催化裂化加工量將達(dá)1億噸，乙烯產(chǎn)量1000萬(wàn)噸，則副產(chǎn)碳四總量可達(dá)880萬(wàn)噸。 碳四原料來(lái)源我國(guó)中國(guó)石化和中國(guó)石油兩家大公司1998年統(tǒng)計(jì)有76套催化裂化裝置，共加工5260萬(wàn)噸原料，這76套催化裂化裝置中，又分別采用MGG、ARGG工藝技術(shù)，M10工藝技術(shù)和MGD工藝技術(shù)。乙烯副產(chǎn)C4用來(lái)進(jìn)行醚化反應(yīng)時(shí)，放熱量大，反應(yīng)劇烈，特別是開(kāi)車時(shí)，稍有不慎，床層就可能超溫。FCC副產(chǎn)C4用來(lái)進(jìn)行醚化反應(yīng)時(shí)，放熱量不大，反應(yīng)比較緩和，容易控制。因受上游裝置的限制，以FCC副產(chǎn)C4和乙烯副產(chǎn)C4為原料，MTBE的年產(chǎn)量多在10萬(wàn)噸以下。 但是迄今為止，歐洲和亞洲尚無(wú)禁用MTBE的意向，在一定時(shí)期內(nèi)，MTBE仍將繼續(xù)成為清潔汽油的主要組分3. 原料 碳四我國(guó)制造MTBE的C4原料有兩種來(lái)源：一是煉油廠的催化裂化裝置（即FCC）石油液化氣中的C4；另一種是輕油裂解制乙烯的副產(chǎn)C4。2010年將全面禁用MTBE。現(xiàn)在已被推遲一年到2003年12月31日。由于發(fā)現(xiàn)了MTBE對(duì)人體的影響，1996年美國(guó)Santa Monica市部分地區(qū)由于飲用水中MTBE含量抬高，使得這些地區(qū)50%的供水系統(tǒng)關(guān)閉，這是首次引起公眾關(guān)注的MTBE污染事件。1983年齊魯石化公司橡膠廠建成了中國(guó)第一套MTBE工業(yè)試驗(yàn)裝置，1986年吉化公司建成了中國(guó)第一套萬(wàn)噸級(jí)MTBE工業(yè)裝置。1990年美國(guó)制定的空氣清潔法修正案(CAA1990)要求新配方汽油添加含氧化合物(如MTBE)，以減少汽車污染。還用于甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的生產(chǎn)[6]?，F(xiàn)在約有95%的MTBE用作辛烷值提高劑和汽油中含氧劑。而且燃燒效率高，可以抑制臭氧的生成。MTBE可以增加汽油的辛烷值，而且化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。單向拉伸的聚1丁烯膜宜作壓敏膠帶及簡(jiǎn)易包裝材料。此外還用于制作板材、薄膜、容器、金屬嵌件、涂層、器材、單絲、密封件、墊圈、緩沖器及其他工業(yè)用品。聚1丁烯樹(shù)脂的最大用途是制作大型管道、供水系統(tǒng)管道等，可以代替銅管和鋁管。1丁烯還用于均聚生產(chǎn)聚1丁烯樹(shù)脂。LLDPE主要應(yīng)用領(lǐng)域是薄膜制品，其次是注塑品，在管材、板材、電纜電線等的加工應(yīng)用方面也很有競(jìng)爭(zhēng)力[5]。但主要都是按陽(yáng)離子聚合機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)?？勺鳛槎∠┚酆洗呋瘎┑奈镔|(zhì)如下：（1）含氧的質(zhì)子酸，例如硫酸、磷酸等無(wú)機(jī)酸；（2）路易斯酸（如BFAlClAlBrTiClSnCl4以及其它吸電子劑如AlR3等），大多數(shù)路易斯酸中還需加入一些水、甲醇等作為助催化劑；（3）正碳離子鹽，例如RBF4等；（4）其它正碳離子型化合物，例如IICl等；(5) 齊格勒納塔型催化劑。式（13）是“骨架”異構(gòu)化反應(yīng)，要求在強(qiáng)酸性催化劑作用下，于450℃左右進(jìn)行。順2丁烯反2丁烯 （11）1丁烯2丁烯 （12）正丁烯異丁烯 （13）式（11）所示的順?lè)串悩?gòu)化反應(yīng)，在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┐嬖谙?，可在室溫下進(jìn)行。丁烯的加成反應(yīng)規(guī)律與一般不對(duì)稱烯烴化合物基本一致，有親電子加成反應(yīng)和自由基加成反應(yīng)兩種類型。（1）加成反應(yīng) 丁烯的加成