【正文】 應技術。其結構與工藝流程如圖26所示。MRD塔的反應段包括下部混相反應區(qū)和上部催化蒸餾區(qū)。液相物料在催化蒸餾區(qū)的催化劑床層中進行醚化反應，氣相物料與液相物料在床層間的塔板上進行熱質傳遞。第三章 甲基叔丁基醚的發(fā)展1. 發(fā)展歷程甲基叔丁基醚（簡稱MTBE）又稱2甲氧基2甲基丙烷，分子式C5H12O，結構式CH3OC（CH3）3。60年代至70年代進行中型試驗，開發(fā)MTBE的工業(yè)生產工藝和工程技術的同時，進行MTBE作為汽油高辛烷值添加劑的使用試驗和MTBE裂解生產純異丁烯的開發(fā)工作。為了滿足提高汽油辛烷值的要求，美國環(huán)保局1979年正式批準無鉛汽油中使用MTBE添加劑。其他地區(qū)和國家從80年代開始，逐步推行汽油限鉛、禁鉛和使用MTBE添加劑的計劃。美國是世界上生產和消耗MTBE最多的國家。已成為我國無鉛汽油，特別是高標號汽油不可缺少的調合成分。在80年代初期，國內有組織地進行了MTBE生產技術開發(fā)。洛陽工程公司開發(fā)了膨脹床反應技術，吉林化學工業(yè)公司開發(fā)了筒式外循環(huán)反應技術。應從美國禁用MTBE的爭論中汲取有益經驗，既不能忽視，也不能盲從。感謝各位老師在這幾年一直在生活中、組織上給予我的教導和無私的幫助，讓我在中國石油大學勝利學院這個大舞臺上有鍛煉的能力、自我完善的平臺。參考文獻[1] 張君，高燦柱．.[2] 崔吉宏，尹琦嶺，(專業(yè))博士論文,.[3] .[4] 張愛華，.[5] 顧國成等．鋼鐵材料的防蝕涂層科學出版社，.[6] 朱思明,湯善甫．化工設備機械基礎（上），.[7] 文聯奎,劉雋人,薛敦松,梅鳳翔．石油化工廠設備檢修手冊（第一分冊）基礎數據.[8] 硫磺回收技術論文集（四）中國石化硫磺回收技術協(xié)作組，.[9] 中國石油化工股份有限公司科技開發(fā)部編、高硫原油加工工藝、設備及安全[M].北京：中國石化出版社,20018．1348.[10] 呂進．油田污水處理技術的發(fā)展．石油工業(yè)技術監(jiān)督，2007，12(1)：911．[11] 李愛陽，朱志杰．PAC絮凝膜分離法處理油田廢水的研究．工業(yè)水處理，2008，28(2)：2022.[12] 趙昕銘，項勇，陳忻．電解鹽水殺菌技術用于油田污水處理．油氣田地面工程，2008，26(3)：3334．致謝此片論文得以完成,首先要感謝王艷麗老師的細心指導。2. 發(fā)展趨勢準確預測MTBE的發(fā)展趨勢需要掌握大量的統(tǒng)計數據，根據我國的汽油現狀、規(guī)格改變的趨勢以及石化工業(yè)的發(fā)展，預計在今后相當長的一段時間內MTBE仍將在我國繼續(xù)使用。在有關單位密切合作下，先后完成了一系列MTBE生產技術的開發(fā)。MTBE的工業(yè)應用，為我國煉油和石油化工事業(yè)的發(fā)展和環(huán)境保護作出了應有的貢獻[12]。90年代初，煉油廠和乙烯廠的異丁烯約占33%，從叔丁醇得到的異丁烯約占51%，使用油田氣得到的異丁烯約占16%。1994年世界MTBE生產能力為19853kt，其原料異丁烯的來源為：油田丁烷34%，煉油廠28%，乙烯廠20%，叔丁醇18%。1979年美國使用MTBE16kt，1980年278kt，1985年1395kt，1990年3945kt，1995年9927kt。1979年12月美國第一套MTBE工業(yè)裝置投產。在第二次世界大戰(zhàn)期間，美國的研究工作驗證了MTBE作為汽油高辛烷值添加劑的作用。該技術簡化了工藝流程，降低了能耗。反應后物料由底部流出，其氣相部分與來自汽提段的氣相物料一起，經過氣相通道向上流動，穿過催化蒸餾區(qū)床層中的氣相通道與床層間的分餾塔板。如果采用混相反應與催化蒸餾串聯的工藝流程，反應熱可全部利用。向上流動的氣相物料繞過催化劑床層，塔內向下流動的液相物料直接穿過催化劑床層，在催化劑作用下進行反應；各床層之間設分餾塔板，反應與分餾交替進行，使反應達到完全或一定要求為止。為了解決這個問題，CD Tech公司開發(fā)了捆包式催化劑裝填結構，催化劑包裝在玻璃絲布特制的袋子中，卷成捆后裝填在催化蒸餾塔中。美國CD Tech公司開發(fā)了催化蒸餾技術。h1混相床反應技術的應用范圍只能在異丁烯含量在30%以下為宜，因為異丁烯太高，反應放熱量很多，進料中隋性碳四即使全部汽化也吸收不了反應熱，此時，床層溫度就不能有效控制了。上海高橋石化公司煉油廠異丁烯轉化率9495%。該工藝的主要特征是合成MTBE的反應不是在純液相條件下進行，而是控制較低壓力，使反應在相應壓力的沸點下進行。反應熱使反應物料溫度升高，當溫度升高到操作壓力下的泡點時，反應熱由部分反應物料氣化吸收。煉油型的膨脹床工藝，異丁烯轉化率90%～92%。 膨脹床反應技術膨脹床反應合成MTBE的工藝流程為混合C4物料中異丁烯與甲醇以一定比例混合，預熱到一定溫度后從反應器底部進入反應器，在強酸性陽離子交換樹脂催化劑作用下進行反應。 固定床外循環(huán)技術固定床外循環(huán)工藝的工藝流程為混合C4物料中的異丁烯與甲醇預熱到一定溫度后，從頂部進入反應器，在催化劑的作用下進行反應。2. MTBE反應技術特點 列管固定床技術采用下流式固定床反應器，異丁烯與甲醇在強酸性陽離子交換樹脂存在下液相反應生成MTBE。圖21 列管反應器MTBE生產工藝流程1，2反應器；3蒸餾塔；4脫甲醇塔；5甲醇蒸餾塔；圖22 簡式外循環(huán)MTBE生產工藝流程1預處理塔；2，3反應器；4蒸餾塔；5抽提塔；6甲醇回收塔圖23 膨脹床MTBE生產工藝流程1甲醇罐；2預處理塔；3膨脹床反應器；4固定床反應器；5催化蒸餾塔；6水洗塔；7甲醇蒸餾塔圖24 催化蒸餾MTBE生產工藝流程1固定床反應器；2催化蒸餾塔 化工型MTBE工藝所謂化工型MTBE工藝是指通過MTBE制造工程，一是將混合C4中異丁烯幾乎完全反應掉，醚化后的C4可以作制取高純度1丁烯或甲乙酮的原料；%的高純度異丁烯，作化工單體用。催化蒸餾技術是個復合技術，是在一個分離塔裝填MTBE催化劑，在一個化工設備中同時完成MTBE分離和C4MTBE的分離任務。盡管提高異丁烯的轉化率，但異丁烯的殘余量仍然偏高，不能做化工原料用，這些裝置還是屬于煉油型工藝。這類裝置目前國內占多數。 MTBE反應典型工藝流程及技術特點在MTBE生產裝置設計時，根據裝置的目的性不同，MTBE的工藝路線也不相同。在原料中異丁烯濃度一定時，合成MTBE的反應速度與反應溫度有直接關系。%；%；%。因為這種化學反應除了生成MTBE外，同時伴有MTBE的分解反應，即合成反應與分解反應并存，這種反應叫可逆化學反應，當正負反應速率相等時，反應達到平衡。如氫氧化鈉水溶液和稀鹽酸生成氯化鈉的中和反應，這類無機反應速度很快，瞬間即可完成。二甲醚的生成量取決于溫度、空速和甲醇濃度。因為異丁烯反應的選擇性極高，所以可使用異丁烯濃度低的原料，如煉油廠的催化裂化C4餾分和乙烯廠的裂解C4餾分，不需要進行分離或凈化，在工業(yè)生產上非常有利。甲醇過量不僅提高異丁烯的轉化率，而且抑制異丁烯二聚。：：1。反應條件是緩和的，較好的反應條件是30~82 C，~ MPa，使用強酸性離子交換樹脂催化劑。兩種原料