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碳四綜合利用可行性研究報告-文庫吧資料

2025-05-21 03:13本頁面
  

【正文】 排液罐。和經(jīng)過過濾器的乙烯混合后,送至烯烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)器。乙烯和C4原料預(yù)處理器的產(chǎn)品被送入各自的過濾器以脫除吸附劑粉塵。乙烯預(yù)處理器也設(shè)兩個(一開一備)。預(yù)處理器有兩個(一開一備),后設(shè)一容器作為排液罐。污染物包括含氧化物(例如羰基和醇)、硫化物及水。送入烯烴轉(zhuǎn)換裝置之前,塔底部產(chǎn)品用冷卻水進(jìn)行冷卻,產(chǎn)品用液位流量的串級控制。塔頂產(chǎn)品(主要有異丁烷、異丁烯和1丁烯成分)被送入界區(qū)外的罐區(qū)。 塔頂用冷卻水將頂部產(chǎn)品冷凝,利用丙烯制冷作用冷凝部分氣體以減少脫異丁烷裝置的回流罐的氣體損失。底部富含2丁烯的產(chǎn)品被送至烯烴轉(zhuǎn)化裝置。②催化精餾脫異丁烷單元(CDDIB) 在SHU加氫后的C4流量控制送至CDDIB以脫除原料中的異丁烯、異丁烷以及一些殘留的丁二烯。最后注入氫氣,通過控制少量的氫氣,對催化劑床重新氫化。再生催化劑時需要將反應(yīng)器停車,反應(yīng)器中的殘留液體及氣體,通氮?dú)饧訜嵋源祾吒蓛?,用過熱蒸氣進(jìn)行再生。隨著催化劑的部分焦化,催化劑的活性有所損失。循環(huán)C4在同新鮮原料混合前先冷卻以確保反應(yīng)器的溫度在可控范圍內(nèi)。反應(yīng)器的壓力是用這股廢氣流量來控制的。反應(yīng)產(chǎn)品在反應(yīng)器出口的分離罐內(nèi)閃蒸,輕組分和部分汽化的C4作為氣體離開分離罐,氣體經(jīng)過冷卻水冷卻,起初汽化的部分C4組分液化后再返回到分離罐。用溫度和壓力一起控制催化劑的活性。循環(huán)氣C4用來降低送至反應(yīng)器的丁二烯的濃度。反應(yīng)器系統(tǒng)有一部分C4進(jìn)行循環(huán),循環(huán)C4用流量控制。 原料進(jìn)入加氫單元(SHU),把C4原料中的丁二烯減少至50ppm以下,然后輸送至下游的CDDIB和烯烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)單元。 ①選擇性加氫單元(SHU) 來自罐區(qū)的C4被送入的脫輕組分塔(DME塔),脫除原料中可能帶有的二甲醚及丙烷,然后進(jìn)入脫重組分塔,脫除其中含有的C5以上的重組分。催化精餾脫異丁烷塔的塔釜產(chǎn)品富含丁烯,進(jìn)入OCU裝置生產(chǎn)丙烯。 工藝流程說明本項(xiàng)目以O(shè)CU裝置作為整個流程的上游裝置,在OCU(烯烴異位轉(zhuǎn)化生產(chǎn)烯烴)裝置中,原料碳四經(jīng)脫輕、脫重處理后進(jìn)入催化精餾脫異丁烷塔。 產(chǎn)品方案、產(chǎn)量表序號產(chǎn)品及副產(chǎn)品單位數(shù)量備注1MTBE萬噸/年2氫氣萬噸/年3丙烯萬噸/年4CDDIB底物料(剩余碳四)萬噸/年⑵產(chǎn)品規(guī)格①丙烯規(guī)格 丙烯規(guī)格表組分單位規(guī)格丙烯mol % min總烷烴mol % max甲烷wt ppm max20乙烯wt ppm max25乙烷wt ppm max200環(huán)丙烷wt ppm max10乙炔wt ppm max1甲基乙炔wt ppm max2丙二烯wt ppm max21,3丁二烯wt ppm max2氫氣wt ppm max1氮?dú)猓╩ol)wt ppm max100一氧化碳wt ppm max二氧化碳wt ppm max1氧氣(mol)wt ppm max1水wt ppm max甲醇(+異丙醇)wt ppm max5氯化物wt ppm max1總硫wt ppm max1②MTBE MTBE規(guī)格表序號組分名稱單位指標(biāo)數(shù)值1MTBE(wt)%≧2碳四(wt)%≦3甲醇(wt)%≦4其他(wt)%≦5合計(jì)100③異丁烯規(guī)格(中間產(chǎn)品) 異丁烯規(guī)格表組分名稱wt%丙烷+丙烯max.正丁烷+正丁烯+丁二烯max.異丁烯max.C5+max.乙炔max.50 ppmw醛類max.40 ppmwC5 二烯烴max.100 ppmw總硫max.1 ppmw水max.5 ppmw異丁烷max.平衡、設(shè)備及自動化低碳烷烴催化轉(zhuǎn)化制烯烴一直是石油化工領(lǐng)域的研究熱點(diǎn),它將成為新世紀(jì)石油化工技術(shù)研究開發(fā)的重點(diǎn)之一。物料平衡見下表。異丁烷脫氫裝置得到的異丁烯的純度約46%,此部分富含異丁烯的物料進(jìn)入MTBE裝置,其中絕大多數(shù)的異丁烯與甲醇反應(yīng),生產(chǎn)MTBE,剩余的碳四返回到異丁烷脫氫裝置,重新作為脫氫進(jìn)料。異丁烷進(jìn)入異丁烷脫氫裝置。3 工程技術(shù)方案、工藝流程與產(chǎn)品方案 建設(shè)規(guī)模 裝置規(guī)模: OCU裝置:20萬噸/年(液化氣處理量) 異丁烷脫氫裝置:(折純異丁烯量) MTBE裝置:,年(MTBE產(chǎn)量) 年操作時間:8400小時,連續(xù)生產(chǎn)。廣州誠恒化工有限公司長期從事液化氣貿(mào)易,有充足的液化氣來源,能夠保證本項(xiàng)目的原料供應(yīng)。2005年用作民用燃料的石油液化氣約占商品石油液化氣的90%以上。 國內(nèi)液化氣產(chǎn)量年產(chǎn)量(萬噸)200020012002200320042005200620072008由上表可以看出,國內(nèi)液化氣產(chǎn)量從1998年到2007年的十年間,增幅基本保持在10%以上,隨著國內(nèi)幾個大煉油廠的相繼投產(chǎn),在以后的5年內(nèi),還會有較大幅度的增加。兩種主產(chǎn)品在近幾年內(nèi)都是供不應(yīng)求,市場風(fēng)險較小。國內(nèi)在2007年MTBE價格也一度攀升到6000元/噸以上,目前國內(nèi)MTBE的銷售價格在6000元/噸左右。因需求猛增及清潔燃料標(biāo)準(zhǔn)的推動,要求汽油中芳烴含量由42%降至35%,使MTBE需求大幅增加,加上高辛烷值汽油需求不斷增加,從而推動MTBE價格上漲。丁烯1也是市場緊俏的化工產(chǎn)品,用途非常廣泛,主要用于生產(chǎn)聚乙烯、聚丙烯、丁二烯、仲丁醇、甲乙酮、聚丁烯1和順酐等。甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一種重要的有機(jī)化工原料,主要用于生產(chǎn)有機(jī)玻璃(PMMA)及其模具塑料、高檔轎車漆、PVC改性劑(ACR、MBS等)、腈綸第二單體等。用DV菊酯可進(jìn)一步制成氯菊酯和氯氰菊酯。 作農(nóng)藥原料。對辛基苯酚可用于合成對辛基酚醛樹脂、聚氧乙烯醚非離子表面活性劑,也用作膠粘劑、添加劑和抗氧劑。對叔丁基苯酚可用來生產(chǎn)對叔丁基酚醛樹脂、作氯丁膠系膠粘劑、丁基橡膠硫化劑、合成橡膠增粘劑和補(bǔ)強(qiáng)劑、防銹涂料和防銹油等。 作叔丁基苯酚等原料。它與戊二烯共聚可制得丁基橡膠。它主要用于4個方面: 作聚異丁烯單體。則2010我國MTBE的需求總量將達(dá)到360萬噸,供需缺口將擴(kuò)大到60萬噸,是目前我國MTBE凈進(jìn)口量的2倍。汽油中MTBE最大調(diào)入量為12%,考慮到汽油的實(shí)際生產(chǎn)情況,假設(shè)2010年我國MTBE調(diào)配汽油(乙醇汽油除外)氧含量平均達(dá)到1.2%,則屆時汽油添加劑MTBE需求量約為320萬噸。2005~2010年,我國汽油需求將年均增長3.5%,2010年我國汽油需求量將達(dá)到5800萬噸。在汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)提升的拉動下,我國MTBE需求仍將以較快速度發(fā)展。國家目前正在推廣使用高標(biāo)號汽油,因?yàn)楦邩?biāo)號汽油更環(huán)保,也更節(jié)能,93號以上高標(biāo)號取代90號汽油是大勢所趨,總有一天,90號汽油也會像70號汽油一樣退出市場。另一方面,國產(chǎn)新車的壓縮比也不斷提高,對高標(biāo)號汽油的需求日益凸顯。普通90號汽油已不能完全滿足市場的需要,高標(biāo)號汽油有望逐漸成為市場的主導(dǎo)力量。為滿足不斷增長的高檔車用油需要,應(yīng)對即將到來的國際化競爭,中國石油、中國石化都把目光瞄準(zhǔn)了汽油高端市場,使高標(biāo)號汽油再次升級。據(jù)統(tǒng)計(jì)我國每年各類汽油產(chǎn)量約為3400萬噸,其中催化裂化汽油占到了80%左右,汽油中的烯烴含量為45%至50%,通過添加MTBE提高催化裂化汽油辛烷值是目前最經(jīng)濟(jì)的手段,一方面解決了當(dāng)前車用汽油辛烷值不足不能上市的燃眉之急,同時也解決了FCC副產(chǎn)的碳四副產(chǎn)品的出路,使資源得到優(yōu)化利用。在我國,由于汽油無鉛化進(jìn)程加速,通過添加MTBE提高辛烷值是提高我國汽油標(biāo)準(zhǔn)的最經(jīng)濟(jì)的手段,這就給MTBE的發(fā)展帶來商機(jī),使我國MTBE產(chǎn)業(yè)的生產(chǎn)能力迅速增加。 MTBE市場分析⑴市場分析我國從20世紀(jì)70年代末和80年代初開始進(jìn)行MTBE合成技術(shù)的研究,1983年中石化股份有限公司齊魯分公司橡膠廠建成我國第一套MTBE工業(yè)試驗(yàn)裝置。所以預(yù)測近兩年異丁烯市場價格應(yīng)在12000~13000元/噸。⑶價格預(yù)測異丁烯國內(nèi)市場價格趨勢見下表: 2006~2007年異丁烯含稅單價(元/噸)名稱1季度2季度3季度4季度20068900890095009300200785009500980010200200810200110001300015000從國內(nèi)化工產(chǎn)品市場來看,近幾年,所有化工產(chǎn)品均在高位運(yùn)行,異丁烯的價格也不例外。綜合以上情況來看,目前異丁烯使用量較大的領(lǐng)域丁基橡膠、聚異丁烯的生產(chǎn)廠家均有自己的原料供應(yīng)裝置。⑤其他靖江市化工總廠、天津天大天久科技股份有限公司和廣東匯聯(lián)達(dá)化工有限公司等廠家的叔丁基苯、對叔丁基苯甲酸生產(chǎn)裝置目前對異丁烯年需求量已過千噸。安慶5萬噸/年甲基丙烯酸甲酯項(xiàng)目和上海10萬噸/年聚甲基丙烯酸甲酯項(xiàng)目已立項(xiàng)建設(shè),擬于2008年底~2009年初建成。國內(nèi)廣東等地已有萬噸級丁基橡膠生產(chǎn)項(xiàng)目立項(xiàng)。④丁基橡膠目前,我國丁基橡膠的生產(chǎn)廠家只有北京燕山石化公司合成橡膠廠一家,生產(chǎn)能力為3萬噸/年,產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于輪胎內(nèi)胎、硫化膠囊和水胎,食品、醫(yī)藥、口香糖基礎(chǔ)料,醫(yī)用橡膠瓶塞、電絕緣層和電纜頭薄膜的生產(chǎn)等方面。②三甲基乙酸:三甲基乙酸是以異丁烯、一氧化碳和水為原料制備的一種重要化工產(chǎn)品,目前國內(nèi)三甲基乙酸的年需求量在l萬噸/以上,河北華旭化工有限公司、邯鄲市永和化工有限公司等廠家目前三甲基乙酸生產(chǎn)能力為4000噸,年需求異丁烯千噸以上。隨著我國膠、樹脂、塑料、石油產(chǎn)品、食品和飼料工業(yè)的不斷發(fā)展,異丁烯在抗氧劑領(lǐng)域的需求量將隨之增加。①抗氧劑領(lǐng)域:目前國內(nèi)以異丁烯為原料與酚類(苯酚、對甲酚、間甲酚等)進(jìn)行叔丁基化反應(yīng)生產(chǎn)叔丁基酚類系列抗氧劑產(chǎn)品(2,4二叔丁基苯酚,2,6二叔丁基苯酚,2,6二叔丁基4甲基苯酚、3甲基6叔丁基苯酚)的生產(chǎn)廠家已有20多家,在酚類抗氧劑領(lǐng)域,高純異丁烯的年需求量己在萬噸以上。目前我國主要MTBE裂解制高純異丁烯生產(chǎn)裝置有12套,總生產(chǎn)能力約為14.6萬噸/年。2006年,山東淄博齊翔工貿(mào)公司新建裝置能力2萬噸/年,濱州裕華公司裝置擴(kuò)建后生產(chǎn)能力達(dá)2萬噸/年,山東東營齊發(fā)公司新建裝置的生產(chǎn)能力為1萬噸/年。 20052015年丙烯供需預(yù)測 萬噸/年,萬噸項(xiàng)目2005年2010年2015年生產(chǎn)能力16061973當(dāng)量需求133019052476能力當(dāng)量需求299503⑴國內(nèi)生產(chǎn)和供應(yīng)近幾年,異丁烯生產(chǎn)和銷售增長較快,2004年前,國內(nèi)異丁烯裝置的規(guī)模均為千噸級規(guī)模,總產(chǎn)量約2萬噸/年。2015年當(dāng)量需求量將達(dá)到2476萬噸。圖22 2010年我國丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)圖③供需平衡2005~2010年期間,將是我國丙烯工業(yè)蓬勃發(fā)展的階段,產(chǎn)能增長非常迅猛,在2010年將達(dá)到1606萬噸/年。 預(yù)計(jì)到2010年國內(nèi)丙烯缺口在300萬噸左右,與2005年相比缺口將有所縮小。 ②需求預(yù)測 根據(jù)丙烯下游衍生物需求折合,到2010年,我國丙烯當(dāng)量需求將達(dá)到1905萬噸,20052010年間年均增長率為7.5%。20102015年間,還陸續(xù)有大連實(shí)德乙烯項(xiàng)目130萬噸/年、上海石化園區(qū)的100萬噸/年等大型乙烯項(xiàng)目陸續(xù)投建,我國丙烯能力將進(jìn)一步增加至1973萬噸/年。預(yù)計(jì)到2010年我國丙烯生產(chǎn)能力將達(dá)到1606萬噸/年。圖21 2007年我國丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu)圖⑷國內(nèi)丙烯市場供需預(yù)測①供應(yīng)預(yù)測“十一五”期間,由于我國乙烯工業(yè)進(jìn)入一個高速發(fā)展期,因此丙烯產(chǎn)能也將得到較快發(fā)展。2007年國內(nèi)丙烯消費(fèi)結(jié)構(gòu):PP占66%,丙烯腈14%,丁辛醇7%,環(huán)氧氯丙烷8%,苯酚丙酮3%,其它2%。2005年上海賽科乙烯投產(chǎn)后,新建26萬噸/年丙烯腈裝置,使得我國丙烯腈產(chǎn)量大幅增加。我國丙烯腈主要用于生產(chǎn)腈綸、ABS/SAN、丙烯酰胺、聚醚多元醇、丁腈橡膠和其他一些化工產(chǎn)品。2005年我國共有聚丙烯生產(chǎn)企業(yè)60多家,總能力544萬噸/年,產(chǎn)量為522萬噸,消耗丙烯564萬噸。消費(fèi)比例居第二的是丙烯腈,第三為丁辛醇。若將這些下游產(chǎn)品的進(jìn)口量折算成丙烯的需求量的話,則國內(nèi)丙烯的市場缺口在400萬噸以上。表面看來,近幾年我國每年約需進(jìn)口30萬噸左右的丙烯來滿足國內(nèi)的需求量,僅占國內(nèi)表觀消費(fèi)量的3%左右,基本處于供求平衡的局面。丙烯進(jìn)口量呈逐年快速上升趨勢,.1萬噸,年均增長率為34.7%。 但隨著我國丙烯消費(fèi)量的增加,2006年和2007年進(jìn)口量呈快速上升趨勢,連續(xù)兩年的增長幅度均很大,2006年較2005年增長了69%,2007年較2006年則增長了128%。我國部分丙烯擬新建、。預(yù)計(jì)到2011年底,中國石油將新增產(chǎn)能420萬t/a,其中蒸汽裂解聯(lián)產(chǎn)增加產(chǎn)能約280萬t/a,煉廠FCC裝置副產(chǎn)增加產(chǎn)能約140萬t/a。我國丙烯新建、擴(kuò)建項(xiàng)目眾多,其中中國石化下屬公司共有7家企業(yè)進(jìn)行丙烯的擴(kuò)建項(xiàng)目,預(yù)計(jì)到2011年底將新增產(chǎn)能270萬t/a,其中蒸汽裂解聯(lián)產(chǎn)增加產(chǎn)能約230萬t/a,煉廠催化裂化(FCC)裝置副產(chǎn)增加產(chǎn)能約40萬t/a。此外,中國化工集團(tuán)、中化國際等公司還有一些小規(guī)模的煉油企業(yè)也生產(chǎn)丙烯,再加上一些私營或集體的小煉油企業(yè),每年合計(jì)生產(chǎn)能力僅約幾十萬噸,由于受國家煉油政策的限制及國際油價的影響,其產(chǎn)量及開工率也較低。2008年中國石化的總產(chǎn)能約為650萬t/a,%;中國石油的總生產(chǎn)能力為356萬t/a,約占32.1%。同時,由于丙烯下游制品國內(nèi)供需存在缺口,丙烯制品進(jìn)口量較大
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