電解和庫侖分析法ppt課件-文庫吧資料
2025-05-18 12:44本頁面
【正文】 極上析出物質(zhì)的質(zhì)量來進(jìn)行分析。 如在電解 Cu2+ 時(shí) ， 為防止 Pb2+ 同時(shí)析出 ， 可加入 NO3 作陰極去極化劑 。 ? 在電解分析中，有時(shí)利用去極化劑來分離各種金屬離子。 ?析 , Ag較 ?析 , cu更正， Ag+在 Pt陰極上先析出。 ? 如果兩種離子的析出電位差越大，被分離的可能性就越大 ——析出離子的次序。 因此，電解 1 mol/LCuSO4溶液時(shí)，需要外加電壓 E分 =， 而不是 ， 多加的 , 就是用于克服 iR電位降和由于極化產(chǎn)生的陽極反應(yīng)和陰極反應(yīng)的過電位。 c??由于電解質(zhì)溶液有一定的電阻，欲使電流通過，必須用一部分電壓克服 iR（ i為電解電流， R為電解回路總電阻）降，一般這是很小的。 實(shí)際外加電壓 :U39。 U分 = E陽析 E陰析 電池電動(dòng)勢： E= E陰平 E陽平 反電動(dòng)勢： E反 = E陽平 E陰平 分解電壓（ U分 =E反 ） 極化現(xiàn)象和過電位 過電位（ ?） 是指使電解以十分顯著的速 度進(jìn)行時(shí)，外加電壓超過可逆電池電動(dòng)勢的值，即 ?=分解電壓 –可逆電池電動(dòng)勢 過電位包括 陽極過電位 ?a和 陰極過電位 ?c， ?= ?a ?c （一）過電位 以 H2SO4介質(zhì)中， 1M CuSO4的電解為例： ?c=?0+[Cu2+]=+?a=?0+(PO21/2[H+]2) =+(11/)= V U分 =?a ?c== V 陰極反應(yīng)： Cu2+ + 2e ===Cu 陽極反應(yīng)： H2O === 1/2 O2 + 2H+ +2e 對于電解 mol 分解電壓與析出電位關(guān)系： ? 如在陽極上氧化析出，則 陽極電位必須比析出電位更正 。 （ 1）、分解電壓 外加電壓 : U= U分 + iR 電解時(shí)，電流 i流過回路 ,其電阻為 R 以 H2SO4介質(zhì)中， 1M CuSO4的電解為例： 陰極反應(yīng)： Cu2+ + 2e ===Cu 分解電壓是對電解池而言，如果只考慮單個(gè)電極，就是“析出電位”。 如果以外加電壓 V外為橫坐標(biāo)，通過電解池的電流 i為縱坐標(biāo)作圖，可得如圖所示的 i－ V外 曲線?？梢?，電解時(shí)產(chǎn)生了一個(gè)極性與電解池相反的原電池 ,其電動(dòng)勢稱為 “ 反電動(dòng)勢 ” （ E反 ）。 陽極反應(yīng)： 2H2O ＝ O2 + 4H+ +4e 電池反應(yīng)： 2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+ 分解電壓和析出電位 將正在電解的電解池的電源切斷，這時(shí)外加電壓雖已經(jīng)除去，但電壓表上的指針并不回到零，而向相反的方向偏轉(zhuǎn)，這表示在 兩電極間仍保持一定的電位差 。 當(dāng)逐漸增加電壓，達(dá)到一定值后，電解池內(nèi) 與電源 “ ” 極相連的陰極上開始有 Cu生成 ，同時(shí)在與電源 “ +”極相連的陽極上有氣體放出 。 電解是一個(gè)借外部電源的作用來實(shí)現(xiàn)化 學(xué)反應(yīng)向著 非自發(fā) 方向進(jìn)行的過程。 庫侖分析法 ：被測物無需在電極表面沉積 ，可用于痕量分析 ， 無需基準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液 。 實(shí)現(xiàn)電解分析的方式有三種： 控制外加電壓電解 、 控制陰極電位電解和恒電流電解 。 它是一種較古老的方法 ， 又稱 電重量法 。 實(shí)現(xiàn)庫侖分析的方式 有恒電位庫侖分析 和 恒電流庫侖分析 （ 庫侖滴定 ） 。 庫侖分析法： 通過測量在電解過程中 ， 待測物發(fā)生氧化還原反應(yīng) 所消耗的電量 為基礎(chǔ)的電分析方法 。 在電解池的兩個(gè)電極上 ， 外加一定的直流電壓 ， 使電解池中的電化學(xué)反應(yīng)向著 非自發(fā) 的方向進(jìn)行 ， 電解質(zhì)溶液在兩個(gè)電極上分別發(fā)生氧化還原反應(yīng) ， 此時(shí)電解池中有 電流 通過 電解 。 電解和庫侖分析法 Electrolytic a
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