aas原子吸收分光光度法-文庫吧資料
2025-05-13 18:02本頁面
【正文】 干擾及其消除方法 1 物理干擾 物理干擾是指試樣在轉移、蒸發(fā)過程中任何物理因素變化而引起的干擾效應。光柵放置在原子化器之后，以阻止來自原子化器內的所有不需要的輻射進入檢測器。分光器的關鍵部件是色散元件，現(xiàn)在商品儀器都是使用光柵。以 As為例，反應過程可表示如下： AsCl3＋ 4NaBH4＋ HCl＋ 8H2O＝ AsH3↑＋ 4KCI＋ 4HBO2＋ 13H2 AsH3在熱力學上是不穩(wěn)定的，在 900℃ 溫度下就能分解出自由As原子，實現(xiàn)快速原子化。目前通過該原子化方式測定的元素有 Hg，As， Sb， Se， Sn， Bi， Ge， Pb， Te等。圖 。 圖 預混合型火焰原子化器示意圖 （ 2） 非火焰原子化器 非火焰原子化器中，常用的是管式石墨爐原子化器，其結構如圖 。 （ 1） 火焰原子化器 火焰原子化法中常用的預混合型原子化器，其結構如圖。在原子吸收光譜分析中，試樣中被測元素的原子化是整個分析過程的關鍵環(huán)節(jié)。濺射與蒸發(fā)出來的原子進入空腔內，再與電子、原子、離子等發(fā)生第二類碰撞而受到激發(fā)，發(fā)射出相應元素的特征共振輻射。如果正離子的動能足以克服金屬陰極表面的晶格能，當其撞擊在陰極表面時，就可以將原子從晶格中濺射出來。在電場作用下，電子在飛向陽極的途中，與載氣原子碰撞并使之電離，放出二次電子，使電子與正離子數(shù)目增加，以維持放電。 空心陰極燈放電是一種特殊形式的低壓輝光放電，放電集中于陰極空腔內。對光源的基本要求是：發(fā)射的共振輻射的半寬度要明顯小于吸收線的半寬度；輻射強度大；背景低，低于特征共振輻射強度的 1%；穩(wěn)定性好， 30min之內漂移不超過 1％ ；噪聲小于 ％ ；使用壽命長于 5A 原子吸收分光光度計由光源、原子化器、分光器、檢測系統(tǒng)等幾部分組成。 在原子吸收光譜法中，原子化溫度一般小于 3 000K， 大多數(shù)元素的最強共振線都低于 600nm，Ni/N0值絕大部分都在 103以下，激發(fā)態(tài)和基態(tài)原子數(shù)之比小于千分之一，激發(fā)態(tài)原子可以忽略。根據(jù)熱力學原理，在一定溫度下達到熱平衡時，基態(tài)與激發(fā)態(tài)的原子數(shù)的比例遵循 Boltzmann分布定律 )e x p (00 kTEggNN iii ??? 式中， Ni與 N0分別為激發(fā)態(tài)與基態(tài)的原子數(shù)； gi與 g0為激發(fā)態(tài)與基態(tài)能級的統(tǒng)計權重，它表示能級的簡并度； k為 Boltzmann常數(shù)，其值為 1023J f l a cmcπeπvA ????2D ) 4 基態(tài)原子數(shù)與原子吸收定量基礎 在通常的原子吸收測定條件下，原子蒸氣中基態(tài)原子數(shù)近似地等于總原子數(shù)。但是，實驗條件一定，被測元素的濃度 c與原子蒸氣中原子總數(shù)保持一定的比例關系，即 N0 = a c () 式中 a為比例常數(shù) 代入式 （ ） 中，則 實驗條件一定，各有關的參數(shù)都是常數(shù)，吸光度為 A= kc () 式中 k為常數(shù)。吸光度 A為 lKdvIlKdvIdvlKIdvIIIAvvvvvvvv00000000 )e x p (lg)e x p (lglg ????????????????() 將（ ）式代入（ ）式，得到 022ln2 f l NmcevAD???? ?? () 在原子吸收測定條件下，如前所述原子蒸氣中基態(tài)原子數(shù) N0近似地等于原子總數(shù) N。exp(Kvl) 式中， I0與 I分別為入射光與透射光的強度， Kv為峰值吸收系數(shù)， l為原子蒸氣吸收層厚度。這樣，一定的 K0即可測出一定的原子濃度，見圖 。在使用銳線光源時，光源發(fā)射線半寬度很小，并且發(fā)射線與吸收線的中心頻率一致。 Dv vKdvK ????00 2ln21 ? () fNmcevKD0202ln2 ???? () （ 3） 銳線光源 峰值吸收的測定是至關重要的，在分子光譜中光源都是使用連續(xù)光譜，連續(xù)光譜的光源很難測準峰值吸收，Walsh還提出用銳線光源測量峰值吸收，從而解決了原子吸收的實用測量問題。吸收線中心波長處的吸收系數(shù) K0為峰值吸收系數(shù)，簡稱峰值吸收。數(shù)學表達式為 () 式中， e為電子電荷； m為電子質
畢業(yè)設計相關推薦
鄂ICP備17016276號-1