分子發(fā)光ppt課件-文庫吧資料
2025-05-12 08:12本頁面
【正文】 3C H 3+_hv 激發(fā) 發(fā)射 熄滅 3. 氧的熄滅作用 23*3231 OMOM ??? ??? 1k*氧分子是熒光、磷光的熄滅劑， 4. 自熄滅與自吸收 **hvhvDDDD? ????? ??當(dāng)熒光物質(zhì)的濃度大于 1g/L時(shí)，常發(fā)生熒光的自熄滅 (濃度熄滅 ) 自吸收： 沒有除氧，溶液中難以觀察到磷光 由于 ?F 1，使熒光強(qiáng)度減弱或消失 . D)(DDD 11 ** ? ???形成二聚體： 由于二聚體不發(fā)熒光，或發(fā)射熒光的能量有改變，造成自熄滅現(xiàn)象。 熒光熄滅劑 ：這些溶劑分子或其它溶質(zhì)分子稱為熒光熄滅劑。 3. 剛性平面結(jié)構(gòu) 芴 聯(lián)苯 ?F=1 ?F= N NN N不產(chǎn)生熒光 產(chǎn)生熒光 CC O O O OCOC O O O O產(chǎn)生熒光 不產(chǎn)生熒光 ?F= C H 2 O HC H 3H 3 C萘 VA ?F(萘 )= 5?F(VA) 熒光黃 酚酞 偶氮菲 偶氮苯 1）給電子取代劑加強(qiáng)熒光 4. 取代基效應(yīng) — HN2， — NHR ， — NR2， — OH， — OR ， — CN 產(chǎn)生 p → π共軛 二苯甲酮：弱熒光、強(qiáng)磷光 S1 → T1的 系間竄躍產(chǎn)率接近 1 化合物 苯 苯酚 苯胺 苯基氰 苯甲醚 λ emmax (nm) 278~310 285~365 310~405 280~390 285~345 相對熒光強(qiáng)度 10 18 20 20 20 2）得電子取代基減弱熒光、加強(qiáng)磷光 — C=0， — COOH ， — NO2 不產(chǎn)生 p → π共軛 ON O 2硝基苯：不產(chǎn)生熒光、弱磷光 空間位阻對熒光發(fā)射的影響 3）取代基的位置 反式二苯乙烯 強(qiáng)熒光物質(zhì) NC H 3H 3 C O 3 SNC H 3H 3 CS O 3 ?F= ?F= CCHHCCHH立體異構(gòu)體對熒光發(fā)射的影響 順式二苯乙烯 非熒光物質(zhì) 電離效應(yīng)對熒光發(fā)射的影響 O H O O H O OH H+ OH H+ pH=1, 有熒光 pH=13, 無熒光 無熒光 有熒光 含有重原子的溶劑，由于重原子效應(yīng)熒光減弱、磷光增強(qiáng)。 分子熒光與磷光強(qiáng)度的影響因素 一 .熒光的量子產(chǎn)率 2. 共軛效應(yīng) 產(chǎn)生熒光的有機(jī)物質(zhì)，都含有共軛雙鍵體系，共軛體系越大，離域大 π鍵的電子越容易激發(fā)，熒光與磷光越容易產(chǎn)生。 強(qiáng)熒光的有機(jī)化合物具備下特征 : ① 具有大的共軛 π鍵結(jié)構(gòu)； ② 具有剛性的平面結(jié)構(gòu)； ③ 具有最低的單重電子激發(fā)態(tài)為 S1為 π * → π型； ④ 取代基團(tuán)為給電子取代基 。 ? ki主要取決化學(xué)環(huán)境，同時(shí)也與熒光物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)。 0PP ??IP磷光強(qiáng)度 ?P磷光 量子產(chǎn)率 b吸收光程 ?摩爾吸光系數(shù) C熒光物質(zhì)濃度 2. 熒光 (磷光 )的平均壽命 CKI F ? KCI P ?分子在激發(fā)態(tài)的平均時(shí)間或者說處于激發(fā)態(tài)的分子數(shù)目衰減到原來的 1/2所經(jīng)歷的時(shí)間。 A. 激發(fā)光譜 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 90004008001200160020222400280032003600400044004800 IF?固定 ?em=620nm(MAX) ?ex =290nm (MAX) 固定發(fā)射波長 掃描激發(fā)波長 *MXMX ?? ??n1i
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