分子發(fā)光ppt課件(編輯修改稿)
2025-06-02 08:12 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 . 熒光與有機化合物的結(jié)構(gòu) 對于有機熒光物質(zhì) : π * → π n → π* εmax＜ 100 平均壽命 105~107sec π→ π* εmax≥104 平均壽命 107~109sec kS → T小 π* → n π*→ π 是有機化合物產(chǎn)生熒光的主要躍遷類型。 強熒光的有機化合物具備下特征 : ① 具有大的共軛 π鍵結(jié)構(gòu)； ② 具有剛性的平面結(jié)構(gòu)； ③ 具有最低的單重電子激發(fā)態(tài)為 S1為 π * → π型； ④ 取代基團為給電子取代基 。 167。 分子熒光與磷光強度的影響因素 一 .熒光的量子產(chǎn)率 2. 共軛效應 產(chǎn)生熒光的有機物質(zhì)，都含有共軛雙鍵體系，共軛體系越大，離域大 π鍵的電子越容易激發(fā)，熒光與磷光越容易產(chǎn)生。 化合物 苯 萘 蒽 丁 省 戊 省 λexmax(nm) 205 286 365 390 580 λemmax (nm) 278 321 400 480 640 ?F 熒光物質(zhì)的剛性和平面性增加，有利于熒光發(fā)射。 3. 剛性平面結(jié)構(gòu) 芴 聯(lián)苯 ?F=1 ?F= N NN N不產(chǎn)生熒光 產(chǎn)生熒光 CC O O O OCOC O O O O產(chǎn)生熒光 不產(chǎn)生熒光 ?F= C H 2 O HC H 3H 3 C萘 VA ?F(萘 )= 5?F(VA) 熒光黃 酚酞 偶氮菲 偶氮苯 1）給電子取代劑加強熒光 4. 取代基效應 — HN2， — NHR ， — NR2， — OH， — OR ， — CN 產(chǎn)生 p → π共軛 二苯甲酮：弱熒光、強磷光 S1 → T1的 系間竄躍產(chǎn)率接近 1 化合物 苯 苯酚 苯胺 苯基氰 苯甲醚 λ emmax (nm) 278~310 285~365 310~405 280~390 285~345 相對熒光強度 10 18 20 20 20 2）得電子取代基減弱熒光、加強磷光 — C=0， — COOH ， — NO2 不產(chǎn)生 p → π共軛 ON O 2硝基苯：不產(chǎn)生熒光、弱磷光 空間位阻對熒光發(fā)射的影響 3）取代基的位置 反式二苯乙烯 強熒光物質(zhì) NC H 3H 3 C O 3 SNC H 3H 3 CS O 3 ?F= ?F= CCHHCCHH立體異構(gòu)體對熒光發(fā)射的影響 順式二苯乙烯 非熒光物質(zhì) 電離效應對熒光發(fā)射的影響 O H O O H O OH H+ OH H+ pH=1, 有熒光 pH=13, 無熒光 無熒光 有熒光 含有重原子的溶劑，由于重原子效應熒光減弱、磷光增強。 — Cl， — Br ， — I S1 → T1的系間竄躍由于重原子的存在增強 化合物 萘 1甲基萘 1氟萘 1氯萘 1溴萘 1碘萘 λ Fmax(nm) 315 318 316 319 320 ~ λ Pmax (nm) 470 476 473 483 484 488 ?P/?F 1000 τ p(s) 藍移 : △ E n →π* ＜ △ E n →π* 紅移 : △ Eπ→π* ＞ △ Eπ→π* 在極性溶劑中： 無溶劑化作用 有溶劑化作用 三 . 金屬螯合物的熒光 1. 螯合物中配位體的發(fā)光 2. 螯合物中金屬離子的發(fā)光 NO HNO Z n8羥基喹啉 弱熒
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