分子結(jié)構(gòu)與晶體結(jié)構(gòu)-文庫(kù)吧資料
2025-05-08 06:26本頁面
【正文】 有 （ ） 個(gè)三電子 л鍵 ， 在磁場(chǎng)中呈現(xiàn) ( )磁性 。 He2+ [(σ1s)2(σ1s*)1] 鍵級(jí) =(21)/2=1/2， N2：鍵級(jí) =6/2=3，一個(gè) σ鍵，兩個(gè) π鍵。 同核雙原子分子： nsns組合成 σns﹑ σns* npnp軌道組合成六個(gè)分子軌道。 能量最低，保里不相容原理，洪特規(guī)則。 分子總能量 =被電子占據(jù)的各軌道能量總和。 中心離子 電子構(gòu)型 配位數(shù) 雜化類型 空間構(gòu)型 配合物舉例 Cu+ 、 Ag+ 、Au+ (n1)d10 2 sp 直 線 形 Ag(NH3)2+ 、 CuCl2 、[Ag(CN)2] 、 [Ag(SCN)2] [Au(CN)2] Zn2+ 、 Cd2+ 、Hg2+ (n1)d10 Ni2+ d8 Co2+ d7 4 sp3 正 四 面 體 Zn2+、 Cd2+、 Hg2+配合物 [Ni(CO)4]、 NiCl4Ni(NH3)42+ Co(NCS)4]2 Ni2+ (CN) Pd2+ Pt2+ Cu2+ 4 dsp2 平 面 正 方 形 [Ni(CN)4]2 Pd2+ 、 Pt2+ 配合物 ， [Cu (NH3)4]2+ [Cu(H2O)4]2+ Fe3+ (d5) Fe2+ (d6) Co3+(d6) Co2+(d7) Pt4+ (d6) 6 sp3d2 正 八 面 體 [Fe(H2O)6]3+、 [FeF6]3 [CoF6]3 、 [Co(H2O)6]2+ [Co(en)3]2+ [Co(NH3)6]2+ d2sp3 正 八 面 體 Fe(CN)6] [Fe(CN)6]4 Co3+配合物 (除 [CoF6]3 ) [Co(CN)6] [PtCl6]2 Cu+ 3 sp2 平面 三角 [Cu Cl3]2 [Cu(CN)3]2 Ni2+ Fe 5 dsp3 三角 雙錐 [Ni(CN)5]3 Fe(CO)5 解釋分子穩(wěn)定性以及分子的磁性 。 穩(wěn)定性 [FeF6]3（ ） [Fe(CN)6]3 [Co(en)3]3+（ ） [Co(en)3]2+ [FeF6]3是 ( )自旋、（ ）軌型配離子。 [Fe(CN)6]4， )2n(n0 ??n =0 F e ( H 2 O ) 62 +正八面體 Fe2+ d2sp3雜化，內(nèi)軌型配合物 穩(wěn)定性 [Fe(CN)6]4 [Fe(H2O)6]2+ F e ( C N ) 6 4 [Co(NH3)6]3+ [Co(NH3)6]2+ [Ni(CN)4]2 [Ni(NH3)4]2+ dsp2雜化 sp3雜化 [CoY] [CoF6]3 在配合物中， Cu+、 Ag+、 Au+等中心離子常以（ ）方式雜化，形成配位數(shù)為（ ）的配離子，空間構(gòu)型為（ ）。 例 1 測(cè)得 [Fe(H2O)6]2+和 [Fe(CN)6]4的磁矩 μ分別為 0 .， 試據(jù)此推測(cè)配離子的空間構(gòu)型 ， 未成對(duì)電子數(shù) ， 中心離子軌道雜化類型 ， 內(nèi)軌型還是外軌型配合物 ？ 比較其相對(duì)穩(wěn)定性 。 Pd2+、 Pt2+內(nèi)軌型。 d6（ Co3+） ,一般內(nèi)軌型， 除與 F 。 內(nèi)軌型配鍵結(jié)合較牢 ， 穩(wěn)定性較高 。 [Ni(CN)4] [Fe(CN)6] [Cu(CN)4] Co3+配合物（除了 [CoF6]3 ） [PtCl6]2 [Co(CN)6]4 內(nèi)、外軌型配合物，主要取決于中心離子的電子構(gòu)型 ，離子所帶的 電荷 和 配體 的性質(zhì)。 C u ( N H 3 ) 4 2 +3 d 4 s 4 p2 9 C u2 +Co3+(3d6)配合物 Co2+(3d7)配合物 ， 除 [Co(NCS)4] [CoCl4]2 （ 3） 配位數(shù) 6 （ d2sp3或 sp3d2雜化 ） 正八面體 Fe3+與 CN、 F等形成配合物 Pt4+配合物 3 d 4 s 4 p2 6 F e3 +4 dsp3d2雜化 F CN 3 d 4 s 4 p 4 d[FeF6]3 d2sp3雜化 [Fe(CN)6]3 3d 4s 4p 高自旋 中心離子以最外層軌道組成 sp3d2 、 sp3雜化軌道，與配位原子形成外軌配鍵。 dsp2 3 d 4 s 4 p2 8 N i2 +3 d 4 s 4 pN i ( C N ) 42 [Cu (NH3)4]2+、 [Cu(H2O)4]2+ 鍵角 90176。 ， 平面正方形 。 （ 2） 配位數(shù) 4 sp3 及 dsp2 3 d 4 s 4 p2 8 N i2 +N i C l 4 2 NiCl4 Ni(NH3)42+， 2個(gè)未成對(duì)電子 ， 正四面體 。 CuCl2 、 [Ag(CN)2]、 [Ag(SCN)2]、 [Au(CN)2] （ 1）配位數(shù) 2 氧化值 +1 47Ag+ 4d105s0 鍵角 180176。 （ 1）配體中 配位原子 提供 孤對(duì)電子 進(jìn)入中心離子（原子）空的 雜化軌道 形成 σ配鍵 。 2 s2 ps p3雜 化V字型 雜化軌道有方向性 ?分子不同空間構(gòu)型。 NH3中 N 1s22s22p3 鍵角 176。 P 價(jià)電子被激發(fā)后 （ 3s13p33d1） 不等性雜化 ：雜化軌道中 s﹑ p成分不同、 能量不同 、 含有孤對(duì)電子 。 （ 5） d2sp3（ sp3d2）雜化 （ 6） sp3d雜化 SF6﹑ SiF62﹣ 、 Co(NH3)6 3 +、 Fe (CN)63 、 PtCl62 PCl5 鍵角 90176。 ， 120176。 ，平面正方形。 ， 正四面體。 平面正三角形 120176。 ， 直線型。 雜化軌道成鍵優(yōu)點(diǎn) 重疊大，成鍵能力增強(qiáng)，鍵能增大， 分子更穩(wěn)定。 （ 2）軌道雜化時(shí)，原來成對(duì)的電子可以被激發(fā)到空軌道上成 單電子 。 雜化軌道 激發(fā) ﹑ 雜化及軌道重疊在形成分子時(shí) 同時(shí)發(fā)生 。 若干不同類型 ﹑ 能量相近的原子軌道混合起來，重新分配能量，調(diào)整空間伸展方向，組成新軌道 雜化軌道。mol1 D總 —原子化能 （ 3）鍵角 分子中兩相鄰化學(xué)鍵之間夾角 BeCl2 、 HgCl CO2 C 1s22s22p2 雜化軌道理論 1931年鮑林，雜化軌道理論，解釋分子的空間構(gòu)型。mol1，
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