晶體結(jié)構(gòu)解析晶體結(jié)構(gòu)解析與精修-文庫(kù)吧資料
2024-10-25 20:23本頁(yè)面
【正文】 4．權(quán)重方案 考慮到不同衍射點(diǎn)的測(cè)量誤差并不一樣，在結(jié)構(gòu)精修中，有必要引入權(quán)重因子（ w）， 對(duì)不同的衍射點(diǎn)賦予不同的權(quán)重，讓誤差小的衍射點(diǎn)起更大的作用，以改善結(jié)構(gòu)精修的結(jié)果 SHELXL程序所采用的權(quán)重方案是： w = 1/[σ 2(Fo2)+(a 這種計(jì)算就是讓物理量的觀察值與理想值的偏差平方值的加和最小化 在精修晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)時(shí)，要最小化的是實(shí)驗(yàn)和計(jì)算結(jié)構(gòu)因子的差值 Σ wΔ 12 = Σ w(|Fo| |Fc|)2 = 最小值 Σ w’Δ 22 = Σ w’(Fc2 Fo2 )2 = 最小值 前者是基于 Fo的結(jié)構(gòu)精修 ,后者是基于 Fo2的結(jié)構(gòu)精修 2．結(jié)構(gòu)精修的參數(shù) a 原子坐標(biāo)（ general positions） b 原子的位移參數(shù) (atomic displacement parameters) c 一個(gè)總標(biāo)度因子 一個(gè)將實(shí)驗(yàn)中獲得的衍射強(qiáng)度數(shù) 據(jù)校正為理論計(jì)算得到的 F（ 000） 一致的比例參數(shù) d 其它可能參加的精修參數(shù) 無(wú)序結(jié)構(gòu)中的占有率、消光效應(yīng)參數(shù)、 Flack參數(shù)等 H原子一般不參與精修，在結(jié)構(gòu)精修中，往往被挷在與它鍵合的原子（母原子）上，賦于是母原子 ~ 3．基于 Fo或 Fo2數(shù)據(jù)的精修 基于 Fo的精修 ，對(duì)于衍射非常弱的數(shù)據(jù)，背景的強(qiáng)度比峰值還大，導(dǎo)致 F出現(xiàn)負(fù)值，因此這些數(shù)據(jù)不能直接參與基于 Fo的精修計(jì)
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1