伏安分析法ppt課件-文庫吧資料
2025-05-08 00:12本頁面
【正文】 o lCDcmAnSVVAiCAVDniPP 上式即為單掃描極譜的定量分析基礎。 二 單掃描極譜法（示波極譜） 單掃描極譜的工作原理圖如下： 單掃描極譜法與經(jīng)典極譜相似， 不同之處在于它是在一個汞滴生成的后期，在電解池兩極上快速施加一鋸齒波脈沖電壓， 用示波器記錄在一個滴汞上所產(chǎn)生的整個電流 —電壓曲線。iiihihthm b?? 極譜催化波中常作為被催化還原的物質(zhì)（ X）有：過氧化氫、氯酸鹽、高氯酸及其鹽、硝酸鹽、亞硝酸鹽等。的溫度常數(shù)約為的區(qū)別之處。化學反應常數(shù)；在溶液中的濃度；和分別為物質(zhì)及為極限電流；ADkAXcciccktmn F DiAxAx?????12/12/13/23/22/11上式也是定量的依據(jù)。雙氧水與 Mo(Ⅵ )， W(Ⅵ )或 V(Ⅴ )共存時也產(chǎn)生催化電流。 如：當過氧化氫與鐵離子共存時，可產(chǎn)生催化波。 物質(zhì) X應具有強的 氧化性 ，在電極反應中具有 很高的超電壓。這時會因催化反應而增大電流（催化電流），催化電流與 A的濃度呈正比。 動力波可分為三類： 1）化學反應超前于電極反應： BAY nekkbf ? ??? ?? ?2）化學反應滯后于電極反應： PBAbfkkne ? ??? ?? ?3）化學反應與電極反應平行： 電極反應）(BneA ?? ?)(1 化學反應ZAXB k ?? ??? 極譜催化波就是基于第三類反應 ，這里存在一個電極反應 —化學反應 —電極反應的循環(huán)。 44 現(xiàn)代極譜 一 極譜催化波 極譜催化波是在 電化學 和 化學動力學 的理論基礎上發(fā)展起來的提高極譜分析 靈敏度 和 選擇性 的一種方法。 為解決上述困難，而發(fā)展了現(xiàn)代極譜。 2）當試樣中含有大量干擾離子時，經(jīng)典極譜會遇到困難。 ssxx chhc ??3 標準加入法 設未知溶液體積 Vx； 濃度 cx； 極譜圖波高 hx； 加入的 已知溶液體積 Vs；濃度 cs； 極譜圖波高hs+x；由擴散電流方程得： VhVVHhVccxsxssx )( ??????????????sssxVVcVcVKHxx Kch ? 由以上兩式可求得未知液的濃度 cx 43 極譜分析的特點及其存在的問題 一 極譜分析的特點 1）靈敏度高； 2）相對誤差小，可與比色法媲美； 3）分析速度快，在合適的情況下，可同時測定 4~5種 物質(zhì)，不必預先分離； 4）用樣量小，有良好的重現(xiàn)性； 5）使用于同一品種大量試樣的分析測定； 6）應用范圍廣。 六 極譜定量方法 極譜定量的依據(jù)是： kCib ?I即峰高的測量，其測量方法如右圖： 1）平行線法 2）切線法 3）矩形法 極譜定量的方法有： 1 直接比較法 將濃度為 Cs的 標準溶液 及濃度為 Cx的 未知溶液 在同一實驗條件下，分別測的極譜波的波高 hs及 hx由 求出未知液的濃度。 ?? ?? 24223 22 SOOSO3）在 酸性 溶液中，可加入 Na2CO3， 這會釋放出大量的 CO2來驅(qū)除 O2， 或加入還原劑（如鐵）生成 H2來驅(qū)除 O2。 常用消除方法： 1）在 惰性氣體 環(huán)境下進行極譜分析，通入惰性氣體（ H2， N2， CO2 ）驅(qū)除溶液中的氧。 五 氧波 溶解氧在滴汞電極上被 還原 產(chǎn)生兩個極譜波，分別為： VOHeHOHVOHeHO2/12222/1222?????????????? 這兩個極譜波的半波電位范圍正是極譜分析中最常有的（ 0 ~ ） 電位之間，故會對被測物的極譜波產(chǎn)生干擾。極譜極大是由于滴汞電極毛細管末端汞滴上部的屏蔽作用而引起的溪流運動所產(chǎn)生的。這種在極譜曲線上出現(xiàn)的比極限擴散電流大的多的不正常的電流峰稱為 極譜極大 。 能導電但在測定條件下不起電解反應的惰性電解質(zhì)稱為 支持電解質(zhì) 。 因遷移電流與被分析物質(zhì)的濃度無定量關系，故會產(chǎn)生誤差。 三 遷移電流（ migration current） 和支持電解質(zhì) 由于電解池的正負極之間存在的電場所產(chǎn)生的靜電吸引力或排斥力，會使一定時間內(nèi)更多的離子移向正極或負極，使觀測到的總擴散電流變大。充電電流的大小為 107A數(shù)量級 這與 105mol/L物質(zhì)所產(chǎn)的擴
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