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第十章極譜與伏安分析法-文庫吧資料

2024-11-01 13:45本頁面
  

【正文】 +ne +Hg = M( Hg) ( 汞齊 ) c?a 滴汞電極表面上形成的汞齊濃度; c?M可還原離子在滴汞電極表面的濃度; ?a, ?M活度系數(shù); )1(ln oMMHgoOcacnFRTEE aa????22:11:05 由于 汞齊濃度很稀, aHg不變;則: )2(ln oMMoOccnFRTEE aa???? ?由擴散電流公式: id = KM cM ( 3) 在未達到完全濃差極化前, c?M不等于零;則: )4()( oMMM ccKi ??(4)(3) 得 : )5(。 (3)溫度影響 溫度系數(shù) +?C,溫度控制在 ?C范圍內,溫度引起的誤差小于 1%。 22:11:05 (2)被測物濃度影響 被測物濃度較大時 ,汞滴上析出的金屬多,改變汞滴表面性質,對擴散電流產(chǎn)生影響。 原因 , 汞滴滴落使溶液產(chǎn)生攪動 。 c 22:11:05 (1)溶液攪動的影響 擴散電流常數(shù) I= 607nD1/2 = id /( K則: (id)平均 每滴汞上的平均電流 (微安 ); n 電極反應中轉移的電子數(shù); D 擴散系數(shù); t 滴汞周期 (s); c 待測物原始濃度(mmol/L); m 汞流速度( mg/s); 擴散電流方程: (id)平均 = I 越大,測定越靈敏。D 擴散系數(shù) (id)t 時電解開始后 t 時 ,擴散電流的大小。汞滴面積的變化導致不斷產(chǎn)生充電電流(電容電流)。被測物質具有去極化性質:去極劑。 (受汞滴周期性滴落的影響,汞滴面積的變化使電流呈快速鋸齒性變化 ); c. 氫在汞上的超電位較大 ; d. 金屬與汞生成汞齊 ,降低其析出電位 ,使堿金屬和堿土金屬也可分析。 極化電極的電位隨外加電壓變化而變 , 保證在電極表面形成濃差極化 。 (3) 電解液中 含有較大量的惰性電解質 ,
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