磺化及硫酸化反應ppt課件-文庫吧資料
2025-05-07 23:27本頁面
【正文】 － C － O － GOO － SO3H土耳其紅油（4 80 ） 聚氧乙烯醚的硫酸化 ? 高碳脂肪醇及高碳烷基酚聚氧乙烯醚與三氧化硫反應得相應的酯 ,這是一個非常重要的用在表面活性劑生產(chǎn)中的反應 . R － O － ( C H 2 CH 2 O)nCH 2 CH 2 O － H + 2 SO 3硫酸化快速R － O － ( C H 2 CH 2 O)nCH 2 CH 2 － O － SO 3 H+SO 3_(4 81 )R － O － ( C H 2 CH 2 O)nCH 2 CH 2 － O － SO 3 H+SO 3_+ R － O － ( C H 2 CH 2 O)nCH2CH2OH老化稍慢2 R － O － ( C H2CH2O) － CH2CH2－ O － SO3Hn（4 82 ）。 _( 4 65 )( 4 66 )R － CH － CH 2 SO 3R － C H = C H 2 + SO 3_ H C l+ Ar － SO2 Cl + H 2 SO 4 （ 4 46 ）氯磺酸磺化法 ? 可以用 PCl5或 SOCl2將芳磺酸轉(zhuǎn)變成芳磺酰氯 . ? 可以通過將芳磺酰氯倒入大量冰水中 ,以油狀物或固體結(jié)晶析出 ,但注意在水中會慢慢分解 ,分出后的芳磺酸必須立即脫水干燥 . ? 芳磺酰氯是制磺酰胺 ,磺酸酯 ,硫酚的原料 .(p134表 46) 三氧化硫磺化法 ? 三氧化硫 :SO3 ? γ 型 ,常溫下為液態(tài) ,結(jié)構(gòu)為環(huán)狀三聚體 ? α,β,δ型為鏈式多聚體 OSSOOSO 2O 2O 2O S O S O SO O OO O On三氧化硫磺化法 ? 優(yōu)點 :在磺化反應中 不產(chǎn)生水 ,不產(chǎn)生廢酸 ,反應速度快 ,磺化能力強 ? 缺點 :磺化速度太快 ,副反應多 ,放熱太快 ,會焦化產(chǎn)品 .液態(tài)區(qū)太窄 ,熔點 : ,沸點 : . + H 2 SO 4SO 3 H+ OH 2+ SO 3SO 3 H三氧化硫磺化法 ? 液態(tài)三氧化硫磺化法 : 適用于穩(wěn)定 ,不活潑的芳香族化合物的磺化 .而且原料及產(chǎn)物在反應條件下是粘度不大的液體 . ? 三氧化硫 溶劑磺化法 : 用于原料與產(chǎn)物是固體或粘度大的液體 ,但一般工業(yè)上用得少 .溶劑 :二氯甲烷 ,二氯乙烷 ,石油醚等 三氧化硫磺化法 ? 三氧化硫 空氣混合物磺化法 ? 磺化劑 : 含 48%SO3的混合空氣 ,工業(yè)上是用硫磺燃燒得到 .注意干燥 . ? 特點 :稍溫和一點的磺化劑 ? 目前主要用在十二烷基苯的磺化反應 十二烷基苯磺酸的生產(chǎn) ? 反應歷程包括磺化和老化兩步反應 . ? 反應特點 :反應速度極快 ,幾秒鐘內(nèi)完成 (生產(chǎn)上為 秒 ) ,強烈放熱 .在工藝上必須將反應熱及時移走 .反應器及工藝流程見 : (p136,圖 45,46) ? 磺化收率 95%,老化及水解后收率為 98%. C 12 H 25 － C 6 H 5 + 2 SO 3磺化C 12 H 25 － C 6 H 4 － SO 2 － O － SO 3 H ( 4 47 )焦磺酸C 12 H 25 － C 6 H 4 － SO 2 － O － SO 3 H + C 12 H 25 － C 6 H 5 老化 2 C 12 H 25 － C 6 H 4 SO 3 H ( 4 48 ) α烯烴用三氧化硫的取代磺化 ? 原料 : α烯烴 ,來源于石油化工 三氧化硫 空氣混合物 ? 主要產(chǎn)物 :α烯烴磺酸 ,內(nèi)烯烴磺酸 (CC雙鍵移位 ) ? 用途 : 其磺酸鹽是一類重要的陰離子表面活性劑 ? 反應歷程是 親電加成 氫轉(zhuǎn)移 ,反應中的內(nèi)酯 ,二聚物副產(chǎn)物可以通過水解反應轉(zhuǎn)變成烯烴磺酸 R － CH2CH2C H = C H2 + SO 3R － CH2CH2C H = C H － SO3H R － CH2CH2C H C H2SO3+_R － CH2CH2CH － CH2O SO2R － CH2C H C H2CH2SO3_R － CH2C H C H2CH2R － CH 2 C H = C H C H 2 SO 3 HR － C H C H2CH2CH2SO3++_R － C H = C H C H2CH2SO3HO SO2R － C H C H2CH2CH2OSO2親電加成α －烯烴α －烯烴磺酸
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