聚合物的玻璃化轉變-文庫吧資料
2025-05-06 07:11本頁面
【正文】 基作不對稱取代 空間位阻增大， Tg增高。 分子結構對玻璃化溫度的影響 （ 2）側基的影響 取代基體極性增大，分子間力增加， Tg增高。 （ 1） 鏈柔性 飽和單鍵組成的聚合物，鏈柔性好， Tg低。 玻璃化轉變理論 分子結構對玻璃化溫度的影響 Tg是鏈段由凍結到開始運動的溫度。 玻璃化轉變理論 （ 4）流體靜壓力的影響 聚合物周圍流體靜壓力增加，聚合物內自由體積減小， Tg升高。 聚合物的玻璃化溫度 Tg是溫度、應力、時間的函數。當 N＝ 0時，對應的溫度值，即為 Tg。 ΔTg ＝ KV V；增塑劑的體積分數 B. 極性聚合物－極性增塑劑 增塑劑極性基團與聚合物的極性基團作用，削弱了聚合物分子間的次價力，使 Tg降低。 快速冷卻時，自由體積來不及調整到 聚合物體外部，被凍結在聚合物內部， 故聚合物的密度小。 聚合物熔體慢速冷卻時，聚合物固體的密度大，玻璃化溫度低。 玻璃化轉變理論 T＞ Tg時 ， Vr＝ Vg＋ (dV/dT)r（ T－ Tg） Vfr＝ Vf＋（ T－ Tg）［ (dV/dT)r－ (dV/dT)g］ ＝ Vr－［ Vo＋ T (dV/dT)g］ 高彈態(tài)時自由體積分率 fr= Vfr ／ Vr≈Vfr／ Vg fr＝｛ Vf＋ （ T－ Tg） ［ (dV/dT)r－ (dV/dT)g］｝／ Vg ＝ Vf／ Vg＋（ T－ Tg） (αrαg) =fg+αf（ T－ Tg） 玻璃化轉變理論 玻璃化溫度與物性的關系 在玻璃化轉變溫度時，聚合物的物性如密度、比體積、熱膨脹系數、比熱容、力學性能等發(fā)生變化。 Tg是鏈段運動凍結時的臨界溫度。 V=Vo+Vf （ 2） 玻璃化轉變溫度 ： 當溫度降低時，自由體積收 縮。 總體積 V 聚合物本身占有體積 V0 自由體積 Vf 玻璃化轉變理論 （ 1）液體和固體的體積為：分子占據的體（ Vo）、由空穴組成的未被占據的 “ 自由 ” 體積（ Vf）。玻璃化溫度 Tg 高彈態(tài)－粘流態(tài)。最大運動單元是分子鏈。最大運動單元是鏈段。 高彈態(tài) ：在小的外力作用下，產生大的形變；外力消失， 形變 恢復。 聚合物的同一種力學狀態(tài)變化，在較高的溫度下，可以在較短的時間完成；在較低的溫度下，需要較長的時間完成。 溫度高，運動單元的內能大，聚合物內部提供運動的空間 大，熱運動的松弛時間變短。 運動單元的大小決定松弛時間。 聚合物的分子運動與力學狀態(tài) （ 2）熱運動對時間有松弛現(xiàn)象。 運動單元運動的條件： 熱運動的內能、運動的空間 運動單元運動的形式：振動、擺動、相對運動 分子鏈的相對運動（流動），是以鏈段為運動單元運動 實現(xiàn)的。鏈結構的多重性，決定了熱運動的多重性。 第 五 章 聚合物的玻璃化轉變 研究分子運動 小分子的分子運動 在不同的溫度下，有三種狀態(tài)。（氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)） 氣體分子的運動 布朗運動 液體分子的運動
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