第七章重量分析法gravimetry-文庫(kù)吧資料
2024-11-01 14:48本頁(yè)面
【正文】 構(gòu)相似時(shí) ， 形成混晶共沉淀 。 包藏過(guò)程符合吸附規(guī)則 。 * 減少措施：吸附是發(fā)生在沉淀的表面 ， 洗滌沉淀是減少吸附雜質(zhì)的有效方法 。 （ 3） 與溶液溫度有關(guān) 。 故晶形沉淀吸附雜質(zhì)量少 ，無(wú)定形沉淀表面吸附嚴(yán)重 。 例 BaSO4） SO42） Fe3+ （ Fe3+和 Na+） 吸附量與下列因素有關(guān)： （ 1） 沉淀的總表面積越大吸附量越大 。 例如 BaSO4） SO42） Pb2+ （ 2） 第二吸附層的抗衡離子： 能與構(gòu)晶離子生成微溶或離解度很小的化合物 ， 優(yōu) 先被吸附 。 （ 1） 第一吸附層首先吸附過(guò)量的構(gòu)晶離子 。 * 共沉淀現(xiàn)象的分類 吸附共沉淀 Adsorption coprecipitation 包藏（吸留和包夾） Occlusion and inclusion 混晶或固溶體 Mixed crystal coprecipitation * 吸附共沉淀： 由于沉淀表面上離子電荷的不 完全等衡，使沉淀吸附溶液中的雜質(zhì)離子現(xiàn)象。 共沉淀現(xiàn)象使沉淀玷污，這是重量分析法誤差的主要來(lái)源之一。 例如 沉淀 臨界值 BaSO4 1000 CaC2O4 * 控制相對(duì)過(guò)飽和度在臨界值以下 ， 沉淀以異相成核為主 ， 得到大顆粒沉淀 。 * 相對(duì)過(guò)飽和度越小 ， 則晶核形成速度越慢 ， 能得到大顆粒沉淀 。 異相成核作用占優(yōu)勢(shì)時(shí)形成晶形沉淀 。 均相成核作用占優(yōu)勢(shì)時(shí)形成無(wú)定形沉淀 。nH2O Ksp 105 1010 1010 二 、 沉淀的形成過(guò)程 沉淀的形成是一個(gè)復(fù)雜過(guò)程 ,有關(guān)這方面的理論都是定性的解釋或經(jīng)驗(yàn)公式的描述 , 很不成熟 . 沉淀的形成過(guò)程如下 : 成長(zhǎng) ， 定向排列 長(zhǎng)大過(guò)程 成核作用 構(gòu)晶 離子 晶核 凝聚 沉淀 顆粒 無(wú)定型 沉 淀 晶形 沉淀 *晶核形成速度小于晶核成長(zhǎng)速度 ， 則獲得較大沉淀顆粒 ， 且能定向地排列成為 晶形沉淀 ；若晶核生成極快 ， 則形成大量細(xì)小微晶 ， 只能凝聚起來(lái)得到細(xì)小的 膠狀沉淀 。 在重量分析法中 ，最好能獲得晶形沉淀 。 (5)沉淀的形態(tài) （ Form and structure） 初生成時(shí) ,―亞穩(wěn)態(tài) ” 的溶解度大 ,放置后 , ―穩(wěn)定態(tài) ” 的溶解度小。 例如 : SrSO4 沉淀 大顆粒 S = 104 mol/L m S = 104 mol/L 溶解度增大 8% m S = 104 mol/L 溶解度增大 50% (4)膠體溶液 （ Colloid solution） 膠體顆粒很小 ,容易透過(guò)濾紙而引起損失 ,因此要避免形成膠體溶液。 例如： PbSO4 S=45 mg / L（水） S= mg / L (30%乙醇水 溶液 ) (3) 沉淀顆粒 (Diameter of particle) 同一種沉淀，晶體顆粒大，溶解度??；晶體顆粒小，溶解度大。nH2O）的溶解度小，冷卻后難于過(guò)濾洗滌，要趁熱過(guò)濾洗滌。CC2O42 KPbY = 1 + [Y’] 例如 : 在 pH = 時(shí) , δ C2O4= 。 M2 +A2 K a 2 H +H AH 2 AK a 1M A ( 固 ) +H+ 例如 CaC2O4 的溶解度 * pH = , δ C2O4= S = 105 mol/L *pH = , δ C2O4= S = 104 mol/L *pH = ,δ C2O4= , C C2O4=, Ksp = [Ca2+][C2O42]= S δ C2O4 C C2O4 S = 106 mol/L (同離子效應(yīng) +酸效應(yīng) ) 4 絡(luò)合效應(yīng) （ Complexing effect） ? 若溶液中存在有能與構(gòu)晶離子生成可溶性絡(luò)合物的絡(luò)合劑 ， 則反應(yīng)向沉淀溶解的方向進(jìn)行 ， 影響沉淀的完全程度 ， 這種影響稱為 絡(luò)合效應(yīng) 。 表 7 1 A g C l 和 Ba SO4在 K N O3溶液中溶解度（ 25 ℃ ） （0s為在純水中的溶解度，s為在 K N O3溶液中的溶解度） K N O3的濃度 c/ m ol ? L 1 A g Cl 溶解度 s/ 10 5 m o l / L s/ s0 K N O3的濃度 c/ m ol / L BaS O4溶解度 s/ 10 5 m o l / L s/ s0 (s0) (s0) 0 0 0 0 表 7 2 P b SO4在 Na2SO4溶液中溶解度 Na2SO4的濃度 c/ m ol /
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