第七章重量分析法gravimetry(參考版)
2024-10-28 14:48本頁面
【正文】 稱量形式的質(zhì)量 m， 試樣的質(zhì)量 ms， 及換算因素 F， 被測組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w： %10 0??smmFw本 章 作 業(yè) P272 4 5 6 8 9 15 P273 16 18 19 20 22 27 28 。 由于一般試樣中 Rb+,Tl+,Ag+的含量極微 ， 故此試劑常用于 K+的測定 ， 且沉淀組成恒定 ，可烘干后直接稱重 。 +NO HNOA l 3 + 3+ H +A l33（ 3） 四苯硼酸鈉 四苯硼酸鈉能與 K+,Rb+,Tl+,Ag+等生成離子締合物沉淀 。8羥基喹啉與許多金屬離子發(fā)生沉淀反應(yīng) ，生成的沉淀組成恒定 ， 可烘干后直接稱重 。 與 Fe3+,Al3+,Cr3+等在氨性溶液中生成水合氧化物沉淀，干擾測定，可加入檸檬酸或酒石酸進(jìn)行掩蔽。 ??? ?? 44564456 )()( As M n OHCM n OAsHC三、有機(jī)沉淀劑應(yīng)用示例 （ 1）丁二酮 肟：與 Ni2+,Pd2+,Pt2+,Fe2+生成沉淀，與 Co2+,Cu2+,Zn2+等生成水溶性的絡(luò)合物。 有機(jī)沉淀劑的親水基團(tuán)多，在水中的溶解度大；疏水基團(tuán)多在水中溶解度小。金屬離子與有機(jī)螯合沉淀劑反應(yīng)，通過酸性基團(tuán)和堿性基團(tuán)的共同作用，生成微溶性的螯合物。 二、 有機(jī)沉淀劑的分類 （ 1）生成螯合物的沉淀劑：作為沉淀劑的螯合劑，至少有兩個(gè)基團(tuán)。 （ 3）沉淀吸附無機(jī)雜質(zhì)較小少，且沉淀易于過濾、洗滌。 丁二酮 + 羥胺 + Ni2+→ 丁二酮肟鎳晶狀沉淀 有機(jī)沉淀劑 1 有機(jī)沉淀劑的特點(diǎn) 2 有機(jī)沉淀劑的分類 3 有機(jī)沉淀劑應(yīng)用示例 一、有機(jī)沉淀劑的特點(diǎn) （ 1）試劑品種多，性質(zhì)各異，有些試劑的選擇性很高，便于選用。 用過硫酸銨氧化 Ce（ Ⅲ ） → Ce（ Ⅳ ），均勻沉淀生成碘酸高鈰。 將 EDTABa2+加入含 SO42的溶液中，然后加入氧化劑破壞 EDTA，使絡(luò)合物逐漸分解，Ba2+均勻釋出，生成 BaSO4沉淀。 沉淀 BaSO4：加硫酸甲酯于含 Ba2+的試液中 ， 利用酯水解產(chǎn)生的 SO42， 均勻緩慢地生成 BaSO4沉淀 。 （ 1） 控制溶液 pH值的均勻沉淀法 沉淀 CaC2O4：于酸性含 Ca2+的試液中加入過量草酸 ， 利用尿素水解產(chǎn)生 NH3逐步提高溶液的 pH，使 CaC2O4均勻緩慢地形成 。nH2O等水合氧化物沉淀。用均勻沉淀法，甚至可以得到晶形的 Fe2O3對形成混晶和繼沉淀無效。 （ 4）必要時(shí)進(jìn)行 再沉淀 。 例 測 SiO2，在強(qiáng)酸性介質(zhì)中析出帶負(fù)電荷的硅膠沉淀，沉淀不完全，向溶液加入帶正電荷的動物膠，相互凝聚作用，使硅膠沉淀完全。為防止洗滌沉淀時(shí)發(fā)生膠溶現(xiàn)象，洗滌液中也應(yīng)加入適量電解質(zhì)。 （ 2）沉淀時(shí)加入大量 電解質(zhì) 或某些能引起沉淀微粒凝聚的膠體。 防止形成膠體溶液 ， 減少沉淀表面對雜質(zhì)的吸附 。 二、無 定形沉淀的條件 （ 1） 在 熱 的 、 濃 的溶液中 ， 不斷攪拌下 快速 加入沉淀劑 。 （ 4） 陳化 ： 沉淀完全后 ， 讓沉淀與母液一起放置一段時(shí)間 ，使小晶粒溶解 ， 大晶粒則逐漸長大；不完整的晶粒轉(zhuǎn)化為較完整的晶粒；亞穩(wěn)態(tài)的沉淀轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定態(tài)的沉淀；使沉淀更加純凈 。 增大沉淀的溶解度 ， 降低溶液的相對過飽和度 ， 獲得大顆粒沉淀；減少對雜質(zhì)的吸附 。 （ 2） 攪拌 下 慢慢 加入沉淀劑 ， 避免局部過濃生成大量晶核 。 溶液的相對過飽和度不大 ，有利于形成大顆粒的沉淀 。 表 7 3 沉淀?xiàng)l件對沉淀純度的影響 （ + ：提高純度；－：降低純度； 0 ：影響不大） 沉淀?xiàng)l件 混晶 表面吸附 吸留或包夾 后沉淀 稀溶液 0 + + 0 慢沉淀 不定 + + － 攪 拌 0 + + 0 陳 化 不定 + + － 加 熱 不定 + + 0 洗 滌沉淀 0 + 0 0 再沉淀 + + + + 沉淀?xiàng)l件的選擇 1 晶形沉淀的條件 2 無定形沉淀的條件 3 均勻沉淀法 (Homogeneous precipitation) 一、 晶形沉淀的條件 如何獲得純凈和顆粒大的沉淀 。包括溶液濃度、酸度、試劑加入次序和速度、陳化等。 （ 3）改變雜質(zhì)的存在形式。 （ 2）選擇合適沉淀劑。 在重量分析法中，共沉淀和后沉淀是消極因素，而在痕量組分富集分離中，確是一種積極因素。 （ 3）溫度升高，后沉淀現(xiàn)象更為嚴(yán)重。 后沉淀與共沉淀現(xiàn)象的區(qū)別： （ 1） 后沉淀引入雜質(zhì)的量，隨沉淀在試液中放置時(shí)間增加而增加，而共沉淀量受放置時(shí)間影響小。 共沉淀的量只與雜質(zhì)的含量及體系的平衡常數(shù)大小有關(guān) ， 改變沉淀?xiàng)l件和加強(qiáng)沉淀后的處理和洗滌 、 陳化 ， 甚至再沉淀都沒有很大的效果 。 * 混晶或固溶體： 若溶液中雜質(zhì)離子與沉淀構(gòu)晶離子的半徑相近 、 晶體結(jié)
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