生物化學(xué)第9章酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)-文庫(kù)吧資料
2025-01-22 14:00本頁(yè)面
【正文】 方程兩邊取倒數(shù)得 在一系列 [S]下測(cè)出相應(yīng)的反應(yīng)速率 v，以 對(duì) 作圖，可得出 Km和 Vm值。 kcat /Km的意義 Kcat /Km表示酶的催化效率 ， Kcat /Km越大 ，催化效率越高 。 （見(jiàn) P360表 92） Vm和 k3的意義 在一定的 反應(yīng)條件下 ， Vm與酶濃度成正比 。 ⑤ 根據(jù)細(xì)胞內(nèi)酶反應(yīng)正反兩方面的底物濃度 ， 以及兩方面的 Km值 ， 可以推測(cè)細(xì)胞內(nèi)代謝的方向 。 ③ 當(dāng) k3 k2時(shí) ， Km = Ks， 可以作為判斷酶與底物親和力的指標(biāo) ， Km越小 ， 酶 與底物的親和力越大 。 ② Km可以判斷酶的天然底物 。 mmKSVV ][?mm VSSVV ??][][2][2][ mm VSSVV ??米氏方程曲線 米氏常數(shù)的意義 ① Km是酶的特征性常數(shù) ， 其單位是濃度單位 。 根據(jù)穩(wěn)態(tài)學(xué)說(shuō)推導(dǎo)速度方程 因?yàn)槊阜磻?yīng)速率與 [ES]成正比，即 所以 ][3 ESkV ?][][][ 03SKSEkVm ??][][][][ 0SKSEESm ??又因?yàn)楫?dāng)所有的酶都與底物結(jié)合形成復(fù)合物時(shí)，反應(yīng)速率達(dá)到最大，即 ，代入上式得 03 ][ EkV m ?][][SKSVVmm?? ][][SKSVVsm??（穩(wěn)態(tài)法） （快速平衡法） 兩個(gè)米氏方程的區(qū)別 這兩個(gè)方程的區(qū)別就在于快速平衡法推導(dǎo)的方程中米氏常數(shù)是 Ks， 而穩(wěn)態(tài)法推導(dǎo)的米氏方程中米氏常數(shù)是 Km。 （ 2）穩(wěn)態(tài)理論 1925年 ， Briggs和 Haldane提出了穩(wěn)態(tài) （ steady state） 理論 ， 對(duì)米氏方程做了一項(xiàng)很重要的修正： 在 反應(yīng)式中 ， k3值不小 ， 后一步驟不是限速步驟 。 根據(jù)平衡學(xué)說(shuō)推導(dǎo)速度方程 設(shè) Vf 為 E與 S結(jié)合的速度， Vr 為 ES解離的速度，則 Vf＝ k 1 ( [E]0－ [ES] )( [S]－ [ES] ) Vr＝ k 2 [ES] ∵ 平衡時(shí) Vf＝ Vr ∴ k 1 ( [E]0－ [ES] )( [S]－ [ES] )＝ k 2 [ES] 又 ∵ [S] [ES] ∴ [S]－ [ES]≈ [S] 根據(jù)平衡學(xué)說(shuō)推導(dǎo)速度方程 k1 ( [E]0－ [ES] ) [S]＝ k 2 [ES] 解出 [ES] 得 ][][)][][( 012ESSESEkk ??][][][][120SkkSEES?? 令 ， 則 12kkKs ? ][][][][ 0SKSEESS ??根據(jù)平衡學(xué)說(shuō)推導(dǎo)速度方程 由于 V = k 3 [ES]， 代入前式 得 因?yàn)楫?dāng)所有的 E都成為 ES時(shí) ， 可達(dá)最大反應(yīng)速度 ， 即 Vm = k 3 [E]0 ， 所以 這就是米氏方程 。 ② [S] [E]， [S] [ES]。 （ 1）平衡學(xué)說(shuō) （ Henri， Michaelis和 Menten方程） 1902年 Henri和 Brown提出了酶催化的反應(yīng)機(jī)理 1913年 Michaelis和 Menten完善了這個(gè)理論 ，他們認(rèn)為酶反應(yīng)的第一步是快速可逆的平衡 ，第二步慢 ， 為限速反應(yīng) 。 ?超離心沉降過(guò)程中，可觀察到酶和底物共沉降的現(xiàn)象。
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