有機(jī)化學(xué)高教第四版第四章環(huán)烴芳鹵化合物和芳磺酸-文庫吧資料
2025-01-22 00:02本頁面
【正文】 3C SO2ClH3C SO3HH3C SO2NH2H3C SO2N H RH3C SO3R+ N H4Cl+ R N H3Cl+ROH吡啶2NH32 R N H2( 1 ) H2O , O H( 2 ) H2O,H+對(duì)甲苯磺酸對(duì)甲苯磺酸酯對(duì)甲苯磺酰胺N 取代對(duì)甲苯磺酰胺Cl SO 2 Cl Cl+親電取代A l C l 3 Cl S ClOO4 , 4 39。200230 CSO3 HSO 3 HSO 3 H注意 ： 芳磺酸一般不進(jìn)行酰基化反應(yīng)、烷基化反應(yīng)及氯甲基化反應(yīng) ! 因?yàn)檫@些反應(yīng)的進(jìn)攻試劑的親電性太弱。N a C NOOSO 3 K NH 3 ( 過量)??? 加壓OONH 2(4) 芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) ? 磺基是吸電子基，它使苯環(huán)致鈍，親電取代反應(yīng)活性降低，新引入基上間位。SO 3 H N a O H ( 溶液) SO3 Na濃H 2 SO 41 6 0 C。 但反應(yīng)物分子中不宜含有硝基和鹵原子，因?yàn)橄趸衔镆着c堿反應(yīng)，鹵原子可被羥基取代。SO 3 HC H 3ClSO 3 HC H 3 C H3ClCl 2Fe利用磺基的水解反應(yīng)，可在有機(jī)合成中進(jìn)行“占位”。 SO 3 H H 2 O , H C l 8 0 C。7 5% 77 %(3) 磺基的反應(yīng) (甲 ) 水解 水解反應(yīng)是磺化反應(yīng)的逆反應(yīng)。1 70 18 0 C。 (2) 磺基中羥基的反應(yīng) 磺基中的羥基也可被氯原子取代，生成磺酰氯： SO 2 ClSO 3 H + C l S O 3 HSO 3 Na + P C l3SO 3 Na + P O C l3232 0 2 5 CC Cl 4。 ? 芳環(huán)上的反應(yīng)： 芳磺酸比苯更難發(fā)生親電取代反應(yīng)。 ? 芳磺酸及其鉀、鈉、鈣、鋇、鉛鹽均溶于水，因此在有機(jī)物中引入磺酸基可大大提高其水溶性。例如： C H 3S O 3 HS O 3 HC H 2 S O 3 H對(duì) 甲 苯 磺 酸 芐 基 磺 酸 萘 磺 酸?S O 3 HS O 3 HO HS O 3 H5 羥 基 1 萘 磺 酸 間 苯 二 磺 酸(二 ) 芳磺酸的制法 (1) 直接磺化法 CH 3 CH 3 SO 3 H CH 3SO 3 HSO 3?+清潔工藝，減少廢酸，利于環(huán)保C 12 H 25 C 12 H 25 SO 3 HSO 3?(2) 間接磺化法 C H 2 C l + N a 2 S O 3。 +( 苯 硝 化 時(shí) 反 應(yīng) 溫 度 為 6 0 C )。 二 硝基聯(lián)苯(5) 芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) ? 鹵原子是使芳環(huán)鈍化的第一類定位基。2聯(lián)苯+ C u I 2O 2NO 2Cl Cu2 25 C。 但鹵素原子的鄰、對(duì)位有吸電子基時(shí)，可以促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。但它僅適用于不含有羥基、羰基、硝基等官能團(tuán)的化合物。b .p 1 83 C。 (丙 ) WurtzFittig反應(yīng) 醚2 0 C。 所以，鹵素原子的鄰、對(duì)位有硝基等強(qiáng)吸電子基時(shí)，水解及親核取代反應(yīng)容易進(jìn)行： (乙 ) 消除 加成機(jī)理 (苯炔機(jī)理 ) 當(dāng)苯環(huán)上沒有較強(qiáng)的吸電子基存在時(shí)，鹵原子被取代的反應(yīng)是按照消除 加成機(jī)理進(jìn)行的： ClHN a N H 2 / 液N H 3 H C lNH 2NH 2NH 3NH 3NH 2NH 2NH 2NH 2+ N H 2+ N H 2“苯炔”非正常三鍵條件苛刻ClCH 3 NH 2CH 3 CH 3NH 2+K N H 2 液N H 3(高 P297圖 116) 例： (4) 與金屬的作用 (甲 ) Grignard試劑的生成 Cl CH 2 ClCl BrCl + M g + M g + M gCl CH 2 M g C lM g C lCl M g B r純醚純醚T H F回流 ArMgX型格氏試劑以及在合成上的應(yīng)用與 RMgX相似，都可用來制備醇。ClO 2 NNO 2NO 2OHO 2 NNO 2NO 2OHO 2 NClClO 2 NClN a O H / H 2 O?例： (乙 ) 氨解 由硝基苯加氫還原制備NH 2條件苛刻ClNH 3 / C u 2 O2 0 0 C , 6 M P a。ClO 2 N OHO 2 NOHO 2 NNO 2ClO 2 NNO 2Na 2 CO 3 /H 2 O1 00 C。條件苛刻2 0M P a 氯苯曾經(jīng)是一個(gè)重要的化工原
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