有機化學(xué)徐壽昌第二版第8章立體化學(xué)-文庫吧資料
2025-01-21 23:04本頁面
【正文】 種立體異構(gòu) 。 產(chǎn)物構(gòu)型的 R或 S標記 ,決定于它本身四個基團的排列順序 ,與反應(yīng)前后構(gòu)型是否保持不變無關(guān) 。順時針 H在橫鍵 。 基團次序為： abcd (二 ) 菲舍爾投影式中最小的基團 d在橫鍵 上 d在 豎鍵 上 d在 橫鍵 上 順時針 逆時針 R S 逆時針 順時針 例如： 乳酸 CH3CHCOOH手性碳原子的四個基團排隊： OH ? 基團次序 : OH COOH CH3 H. 因此乳酸的兩種構(gòu)型可識別和標記如下： (右旋 ): S(+)乳酸 (左旋 ): R()乳酸 S 楔形式 投影式 R H在豎鍵 判斷下列物質(zhì)菲舍爾投影式的構(gòu)型 : Br H Cl CH3 H2N H CH3 CH3 Cl COOH CH(CH3)2 ClCH2 基團次序 ① ② ③ ① Br ＞ Cl ＞ CH3＞ H ② H2N ＞ COOH ＞ CH3 ＞ H ③ Cl ＞ CH2Cl＞ CH(CH3)2 ＞ CH3 S S R (4) 分子中有多個手性碳原子的化合物： 命名時可用 RS標記法將每個手性碳原子的構(gòu)型一一標出。 （ 2） 輪轉(zhuǎn)順序為 順時針 ， 該投影式代表的構(gòu)型為 R型 ； 輪轉(zhuǎn)順序為 逆時針 ， 該投影式代表的構(gòu)型為 S型 。 ◆ DL標記法只適合分子中含有一個 C*的構(gòu)型 . 構(gòu)型的標記 （ 1）以甘油醛為對照標準的 D—L法 : 根據(jù)手性碳原子所連接的四個 不同 基團在空間的 排列 次序 來標記 構(gòu)型 的 方法 ： ① 假定 手性碳原子所連接的四個基團為 a,b,c,d,并 將它們按次序 （ 烯烴 次序規(guī)則 :原子序數(shù)大小 ） 排隊 . ② 若 a,b,c,d四個基團的順序是 a＞ b＞ c＞ d,將該手 性碳原子在空間作如下安排： (2) RS標記法 ☆☆☆ ?把排在最后的基團 d放在離觀察者 最遠 的位置 ， 然后 按 輪轉(zhuǎn)方向 a b c觀察其他三個基團 。 右旋乳酸 : L(+)乳酸 ◆ D、 L只表示構(gòu)型，而不表示旋光方向。 構(gòu)型的標記方法有兩種： 右旋甘油醛的構(gòu)型定為 D型 ， 左旋甘油醛的構(gòu)型定為 L型 .凡通過實驗證明其構(gòu)型與 D相同的化合物 ， 都叫 D型 ， 在命名時標以 “ D”。 注意 : 從構(gòu)型上不能判定物質(zhì)的旋光方向 (須測定 ). 構(gòu)型的確定在于闡明左、右旋某物質(zhì)的構(gòu)型形式（即分子中各原子或基團在空間的排列方式）。 （ 3） 所以 人為指定的甘油醛的構(gòu)型也是其絕對構(gòu)型 。 右旋甘油醛 指定 構(gòu)型 D NaHg ?兩種甘油醛的絕對構(gòu)型 和規(guī)定的一致 —右旋酒石酸銣鈉的絕對構(gòu)型： （ 1） 標準比較法得出此構(gòu)型 ， 測得結(jié)果為右旋 。 左旋乳酸 D 測定 此乳酸旋光方向為左旋 比照方法： 利用反應(yīng)過程中與手性碳原子直接相連的鍵 不發(fā)生斷裂 ，以保證手性碳原子的構(gòu)型不發(fā)生變化，最后和規(guī)定構(gòu)型的甘油醛進行結(jié)構(gòu)比照。 甘油醛 ?標準比較法 : 人為指定 (Ⅰ )為右旋甘油醛 (+)的構(gòu)型； (Ⅱ )為左旋甘油醛 ()的構(gòu)型?；蚍?—鏡象 牢記 構(gòu)型的表示法，構(gòu)型的確定和構(gòu)型的標記 構(gòu)型的表示法 （ 1）菲舍爾（ Fischer）投影式 ?將手性碳原子表示在紙面上 ， 用實線表示在紙面上的鍵 ， 虛線表示伸向紙后方的鍵 ， 用鍥形實線表示伸向紙前方的鍵 。—構(gòu)型不變；旋轉(zhuǎn) 90186。 熔點 = 53 ℃ 外消旋體不僅沒有旋光性，且其他物理性質(zhì)也往往與單純的旋光體不同 .例如：外消旋體乳酸熔點為 18℃. C H 3 C H CO HO HOL a c t i c a c i d* D D ② 外消旋體 —由等量的對映體相混合而成的混合物 . 乳酸的分子模型和投影式 兩個豎立的鍵 —表示向紙面背后伸去的鍵 。 ?具有手性的物質(zhì)與分子中有無手性碳原子 無關(guān) . WCXZYWCXYZ鏡 面＊ ＊ 含有一個手性碳原子的化合物的對映異構(gòu) 例：乳酸 CH3CHOHCOOH * 右旋乳酸 [?]15 =+176。 這種碳原子沒有任何對稱因素 ,叫 不對稱碳原子 或 手性碳原子 .在結(jié)構(gòu)式中通常用 *標出手性碳原子 。 ,記為 : “D”代表鈉光波長 .因鈉光波長 589nm相當于太陽光譜中的 D線 . λ [?]20 =+176。ρ 式中 : ρ 液體的密度 (g/cm3). ? l而非手性 分子則沒有旋光性 . 對映體是一對相互對映的手性分子 ,它們都有旋光性 , 兩者的旋光方向相反 ,但旋光度 (能力 )相同 . ③ 右旋物質(zhì) 能使偏正光的振動方向向右旋的物質(zhì) . 通常用 “ d” 或 “ +” 表示右旋 . 左旋物質(zhì) 能使偏正光的振動方向向左旋的物質(zhì) . 通常用 “ l ” 或 “ ” 表示左旋 . ④ 旋光度 偏正光振動方向的旋轉(zhuǎn)角度 .用“ ?”表示 . ◆ 由旋光儀測得的旋光度 ,甚至旋光方向 ,不僅 與物質(zhì)結(jié)構(gòu)有關(guān) ,而且與測定的條件 (樣品濃度 ,盛放樣品管的長度 ,偏正光的波長及測定溫度等 )有關(guān) . (1) 比旋光度 —在溶液濃度規(guī)定為 1g/mL,盛液管的長度規(guī)定為 1dm的條件下測得的旋光度叫比旋光度 .一
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