天然藥物化學(xué)第九章生物堿-文庫吧資料
2025-01-19 20:21本頁面
【正文】 。這些試劑稱為生物堿沉淀試劑。 綜上所述，生物堿結(jié)構(gòu)中的堿性基團(tuán)與堿性強(qiáng)弱之間的關(guān)系為：胍基＞季銨堿＞脂肪胺和脂雜環(huán)＞芳胺和吡啶環(huán)＞多氮同環(huán)芳雜環(huán)＞酰胺基和吡咯環(huán)。 麻黃堿共軛酸 偽麻黃堿共軛酸 二者平面結(jié)構(gòu) （不穩(wěn)定） （穩(wěn)定）陜西理工學(xué)院生工院 對于具體生物堿來說，若影響堿性的因素不止一個，則需綜合考慮。 陜西理工學(xué)院生工院⑸ 空間效應(yīng) 如果氮原子周圍的取代基分子較大，對氮原子構(gòu)成屏蔽作用，使氮原子難于接受質(zhì)子，造成堿性降低。如含 胍基 生物堿呈強(qiáng)堿性。吸電子共軛效應(yīng)使氮原子上的電子云密度降低，造成堿性減弱。如醇胺型小檗堿亦為氮雜縮醛結(jié)構(gòu)，其氮原子上的孤電子對與 α 羥基的 CO單鍵的 б 電子發(fā)生轉(zhuǎn)位，形成季銨型小檗堿：陜西理工學(xué)院生工院醇胺型小檗堿 季胺型小檗堿 但是，在稠環(huán)中，氮雜縮醛體系中氮原子處于橋頭 N時，因其具有剛性結(jié)構(gòu)不能發(fā)生質(zhì)子化異構(gòu)，相反由于OH的吸電效應(yīng)使堿性減小。堿性強(qiáng)弱次序： 二甲胺 ＞ 甲胺 ＞ 氨陜西理工學(xué)院生工院 關(guān)于氮雜縮醛結(jié)構(gòu)： 具有氮雜縮醛結(jié)構(gòu)的生物堿常易于質(zhì)子化而顯強(qiáng)堿性。陜西理工學(xué)院生工院（ 2）誘導(dǎo)效應(yīng) 生物堿分子中的氮原子上電子云密度受到氮原子附近 供電基 （如烷基）和 吸電基 （如各類含氧基團(tuán)、芳環(huán)、雙鍵）誘導(dǎo)效應(yīng)的影響。季銨堿分子中的氮原子最外層有九個電子，極易給出一個電子達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以堿性強(qiáng)（ pKa＞ 11）。 一般情況下， pKa＜ 2為極弱堿， pKa2～ 7為弱堿， pKa7～ 11為中強(qiáng)堿， pKa＞ 11為強(qiáng)堿。 B ＋ H2O BH + ＋ OH— 167。 生物堿堿性大小可用堿的堿式離解常數(shù) pKb表示，也可用其共軛酸的酸式離解常數(shù) pKa表示。二、化學(xué)性質(zhì) （一） 堿性 陜西理工學(xué)院生工院1）堿性來源 根據(jù) Lewis酸堿電子理論，凡是能給出電子的電子供體為堿；能接受電子的電子受體為酸。 陜西理工學(xué)院生工院 一般易溶于水，可溶于醇類，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。 這些生物堿可溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。溶于酸水，不溶或難溶于水和堿水。去甲烏藥堿（ higenaenine）僅左旋體具強(qiáng)心作用。 生物堿的生理活性與其旋光性密切相關(guān)，通常 左旋體的生理活性比右旋體強(qiáng) ?？Х纫虻葌€別生物堿具有升華性。 一葉萩堿為淡黃色，是因為氮原子上孤電子對與共軛系統(tǒng)形成跨環(huán)共軛。 生物堿一般無色或白色，少數(shù)有顏色，如小檗堿、蛇根堿呈黃色等。 一、物理性質(zhì)（一）性狀 生物堿多數(shù)為結(jié)晶形固體，少數(shù)為非晶形粉末；個別為液體，如煙堿 (nicotine)、檳榔堿等。陜西理工學(xué)院生工院七、來源于萜類的生物堿（一）單萜類生物堿秦艽堿甲陜西理工學(xué)院生工院（二）倍半萜類生物堿石斛堿陜西理工學(xué)院生工院（三）二萜生物堿陜西理工學(xué)院生工院（四）三萜生物堿：如 交讓木堿八、來源于甾體的生物堿（一）孕甾烷生物堿（二）環(huán)孕甾烷生物堿（三）膽甾烷生物堿 浙貝甲素verticine陜西理工學(xué)院生工院 本類生物堿都具有甾體母核，但氮原子均不在甾體母核內(nèi)。士的寧 利血平 陜西理工學(xué)院生工院五、鄰氨基苯甲酸系生物堿 本類主要包括喹啉和吖啶酮類生物堿，主要分布于蕓香科植物，如白鮮皮中的白鮮堿。色胺 吳茱萸堿陜西理工學(xué)院生工院（三）單萜吲哚類 分子中具有吲哚母核和一個 C9或 C10的裂環(huán)番木鱉萜及其衍生物的結(jié)構(gòu)單元。吲哚 靛青苷陜西理工學(xué)院生工院（二） 色胺吲哚類 此類化合物中含有色胺部分，結(jié)構(gòu)較簡單?！。ㄒ唬┖唵芜胚犷悺〗Y(jié)構(gòu)特點(diǎn)為只有 吲哚母核 ，而無其它雜環(huán)。 嗎啡烷 嗎啡 可待因 陜西理工學(xué)院生工院四、色氨酸系生物堿 本類生物堿也稱 吲哚類生物堿 ，是類型較多、結(jié)構(gòu)較復(fù)雜、化合物數(shù)目最多的一類生物堿。連接方式較多，故類型也較多。原小檗堿 小檗堿 延胡索乙素 陜西理工學(xué)院生工院
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