分析化學(xué)課件第二章誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理-文庫(kù)吧資料
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【正文】 性差異。 2022/2/10 一、可疑數(shù)據(jù)的取舍 1． Q 檢驗(yàn)法 2． 格魯布斯 (Grubbs)檢驗(yàn)法 3 . 4d 法： 二、分析方法準(zhǔn)確性的檢驗(yàn) 1. t 檢驗(yàn)法 檢驗(yàn)法 第二節(jié) 定量分析數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià) 2022/2/10 定量分析數(shù)據(jù)的評(píng)價(jià) 解決兩類問(wèn)題 : (1) 可疑數(shù)據(jù)的取舍 ? ? 過(guò)失誤差的判斷 方法： Q檢驗(yàn)法； 格魯布斯 （ Grubbs） 檢驗(yàn)法 。 試樣總體 樣本 1 樣本 2 …… 樣本 m mmnmmmnnxxxxxxxxxxxxxxx???, . . . . . .,......, . . . . . ., . . . . . .,3212223222111131211xxxxx m ?. . . . . . ., 321nx?? ?nss x ?2022/2/10 2022/2/10 2022/2/10 練習(xí)題 ： ? 在重量分析中，沉淀的溶解損失引起的測(cè)定誤差為： ? A. 系統(tǒng)誤差 ? ? 答案： A ? 下列方法中不能用于校正系統(tǒng)誤差的是 ? B. 做對(duì)照實(shí)驗(yàn) ? D. 增加平行測(cè)定次數(shù) ? 答案： D 2022/2/10 下列最能說(shuō)明偶然誤差小的是 ? ? ? ? 答案： A ? 下列敘述中錯(cuò)誤的是 ? ? ? ? ? 答案： C 2022/2/10 在分析測(cè)定中，論述偶然誤差正確的是 ? ? ? ? ? 答案： D ? 在置信度為 95%時(shí)，測(cè)得 Al2O3的平均值（ %）的置信區(qū)間為 1 177。 (2)增加（過(guò)多）測(cè)量次數(shù)的代價(jià)不一定能從減小誤差得到補(bǔ)償。（亦稱幾率水平或置信水平） 置信區(qū)間： 在一定幾率情況下，以測(cè)定結(jié)果為中心的包括真值在內(nèi)的可靠范圍，該范圍就稱平均值的置信區(qū)間。 2022/2/10 自由度 f 的理解： 計(jì)算一組數(shù)據(jù)分散度的獨(dú)立偏差數(shù) 1fn??例如，有三個(gè)測(cè)量值，求得平均值，也知道 x1和 x2與平均值的差值，那么， x3與平均值的差值就是確定的了，不是一個(gè)獨(dú)立的變數(shù)。 解 ：（ 1） 查表： u=?? 時(shí)，概率為： 2 ? = = % （ 2） 0 .1 5 1 .50 .1 0xu ???? ? ? ? ? ?2 1 . 7 5 2 . 50 . 1 0u ???查表： u 時(shí)，概率為： – = =% 3 2 1 0 1 2 3uy2022/2/10 t 分布曲線：少量數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理 實(shí)際測(cè)量數(shù)據(jù)不多，總體偏差 σ不知道，用s代替 σ不符合正態(tài)分布，有誤差，用 t 分布處理。 （ 3）抵償性：算術(shù)平均值的極限為零，總面積概率為 1。 2022/2/10 三、偶然誤差的分布 頻數(shù)分布： 頻率密度直方圖 測(cè)量值頻率密度2022/2/10 No 分組 頻數(shù)（ ni) 頻率（ ni/n) 頻率密度（ ni/n?s) 1 1 2 1 3 3 4 8 5 18 6 34 7 55 8 40 9 20 10 11 11 5 12 2 13 0 廈門(mén)大學(xué)的學(xué)生對(duì)海水中的鹵素進(jìn)行測(cè)定，得到： 1 9 8?nLgx /?Lgs /?% % 數(shù)據(jù)集中與分散的趨勢(shì) 2022/2/10 海水中鹵素測(cè)定值頻率密度直方圖 頻率密度直方圖 測(cè)量值頻率密度海水中鹵素測(cè)定值頻率密度分布圖 頻率密度分布圖 測(cè)量值頻率密度問(wèn)題： 測(cè)量次數(shù)趨近于無(wú)窮大時(shí)的頻率分布？ 測(cè)量次數(shù)少時(shí)的頻率分布？ 某段頻率分布曲線下的面積具有什么意義？ 2022/2/10 正態(tài)分布： 分析化學(xué)中測(cè)量數(shù)據(jù)一般符合正態(tài)分布，即高斯分布。 2022/2/10 3. 過(guò)失誤差 違反操作規(guī)程或粗心大意造成。 312100%xxx? ?回收率＝2022/2/10 2. 偶然誤差 ( 1) 特點(diǎn) (統(tǒng)計(jì)規(guī)律 ) ( 2) 產(chǎn)生的原因 偶然因素： 如室溫 ， 氣壓 ，溫度 ， 濕度 由一些難以控制的偶然原因造成，它決定分析結(jié)果的精密度。 —— 操作人員主觀因素造成 例：對(duì)指示劑顏色辨別偏深或偏淺； 滴定管讀數(shù)不準(zhǔn)。 —— 儀器本身的缺陷 例： 天平兩臂不等 ， 砝碼未校正； 滴定管 ， 容量瓶未校正 。則此計(jì)算結(jié)果應(yīng)是 答案： B 設(shè)一組測(cè)量數(shù)據(jù)為 x1, x2, x3 , … 算術(shù)平均值 xxxn? ? n x x? ? iid x x??11) 0(nni i iiid x x x n x??? ? ? ? ?? ? ?2022/2/10 二、誤差的分類、性質(zhì)、產(chǎn)生的原因及減免 1. 誤差的分類 系統(tǒng)誤差（可測(cè)誤差） 偶然誤差（隨機(jī)誤差） 過(guò)失誤差 2022/2/10 1. 系統(tǒng)誤差 (1) 特點(diǎn) (單向性 ， 即使測(cè)定結(jié)果系統(tǒng)的偏大或偏小 ） ； ， 重復(fù)測(cè)定 ， 重
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