【正文】 半萜。 蛇孢假殼素 A (ophiobolin A) 是從寄生于稻植物病原菌芝麻枯病菌中分離出的第一個(gè)二倍半萜成分 ， 具有 C5 C8 C5駢環(huán)的基本骨架 ， 該物質(zhì)示有阻止白蘚菌 、 毛滴蟲(chóng)菌等生長(zhǎng)發(fā)育的作用 。 這類(lèi)化合物在生源上是由焦磷酸香葉基金合歡酯 (geranylfarnesyl pyrophosphate, GFPP) 衍生而成 。 五、二倍半萜 二倍半萜類(lèi)化合物 (sesterterpenoids)是由 5個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成 、 含 25個(gè)碳原子的化合物類(lèi)群 。對(duì)革蘭氏陽(yáng)性菌效果較好。 1． 抗癌 ：對(duì) S180、肝癌及網(wǎng)組織細(xì)胞肉瘤等均有對(duì)抗作用。 甜菊 C O O R1O R2HH甜菊苷 甜菊苷 A 甜菊苷 D 甜菊苷 E R2R12 112G l c1213 1113 2 122G l cG l c G l cG l c G l cG l c G l cG l c G l cG l cG l c G l cG l cG l c G l c冬凌草甲素（ Rubescensin) 植物來(lái)源 : 唇形科植物冬凌草 (Rabdosia rubescens Hara)葉 冬凌草 藥理作用： 冬凌草甲素具有 抗菌、抗癌及殺蟲(chóng) 作用。 總甜菊苷含量約 6%， 其甜度約為蔗糖的 300倍 ， 其中又以甜菊苷 A甜味最強(qiáng) ， 但含量較少 。 1191812107OOOOOR1O HR2R3H R1 R2 R3 雷公藤甲素 (triptolide) H H CH3 雷公藤乙素 (tripdiolide) OH H CH3 雷公藤內(nèi)酯 (triptolidenol) H OH CH3 16羥基雷公藤內(nèi)酯醇 H H CH2OH (16hydroxytriptolide) 紫杉醇 (taxol)又稱(chēng)紅豆杉醇 ， 最早從太平洋紅豆杉 Taxus brevifolia的樹(shù)皮中分離得到 ， 1992年底美國(guó) FDA批準(zhǔn)上市 ， 臨床用于治療卵巢癌 、 乳腺癌和肺癌療效較好 。 其中土荊酸乙為主成分 ， 具有 抗生育活性 。它能提高抗癌化療劑的效果，減少不良反應(yīng)，使得耐細(xì)胞毒藥物的癌細(xì)胞對(duì)化療劑更為敏感有效。 H OOOHC H2O HH OOOO無(wú)水吡啶N a2S O3 H2S O4+H OOOHC H2O HS O3N aN a2S O4+OOHC H2O C O C H2C H2C O O HC H2C O O HC H2C O OK H C O3單鉀鹽穿心蓮內(nèi)酯 ( Ⅰ ) ( Ⅲ ) ( Ⅱ ) 銀杏內(nèi)酯 (ginkgolides)是銀杏 Ginkgo biloba 根皮及葉的強(qiáng)苦味成分，可作為 拮抗血小板活化因子 ，是血小板活化因子（ PAF）的特效拮抗劑，而血小板活化因子是引起哮喘等許多疾病的重要因素。 植物醇C H 2 O H(三 ) 環(huán)狀二萜 維生素 A (維生素 A) 是一種重要的脂溶性維生素，主要存在于動(dòng)物肝臟中，特別是魚(yú)肝中含量較豐富。 化合物舉例 ：紫杉醇、穿心蓮內(nèi)酯、丹參醌、銀杏內(nèi)酯、雷公藤內(nèi)酯、甜菊苷等。 分布 ：植物界（廣泛），菌類(lèi)代謝產(chǎn)物， 海洋生物。 O HS Se2 00 o C愈創(chuàng)木醇 愈創(chuàng)木奧 2 , 4 二甲基 7 異丙基奧OOOH OH OO COH OOOH OH OO COC H2 C l澤蘭苦內(nèi)酯 澤蘭氯內(nèi)酯OOO β DC H3g l c大苞雪蓮內(nèi)酯四、二萜 二萜類(lèi) (diterpenoids)是由 4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成、含 20個(gè)碳原子的化合物類(lèi)群。 愈創(chuàng)木醇 (guaiol)存在于愈創(chuàng)木木材的揮發(fā)油中 ，屬于薁類(lèi)的還原產(chǎn)物 。 薁類(lèi)成分的檢測(cè) ? 多用 Sabety反應(yīng)：取揮發(fā)油 1 滴溶于 1ml氯仿中 ， 加入 5%溴的氯仿溶液 ， 若產(chǎn)生藍(lán)紫色或綠色時(shí) ， 表明有薁類(lèi)化合物存在 。 可用 60~ 65%硫酸或磷酸 提取薁類(lèi)成分，酸提取液加水稀釋后，薁類(lèi)成分即沉淀析出。 這類(lèi)化合物多具有抑菌 、 抗腫瘤 、殺蟲(chóng)等生物活性 。山道年是 強(qiáng)力驅(qū)蛔劑 ，但服用過(guò)量可產(chǎn)生黃視瘧毒性，已被臨床淘汰。 棉酚在棉籽中為消旋體 ， 有多種不同熔點(diǎn)的晶體 。 O HO HOO鷹爪甲素 棉酚 (gossypol)為杜松烷型雙分子衍生物 ， 主要存在于棉籽中 ， 為有毒的黃色液體 ， 具有殺精子的作用 ，但副作用大而未應(yīng)用于臨床 。 OO C O C H 2 C H 2 C O O HHHC H 3H 3 COOOC H 3HOO C H 3HHC H 3H 3 COOOC H 3HOO HHHC H 3H 3 COOOC H 3H雙氫青蒿素 蒿甲素 青蒿琥珀單酯 鷹爪甲素 (yingzhaosu)是從民間治療瘧疾草藥鷹爪根中分離出 。 (三 ) 環(huán)狀倍半萜 青蒿素 (qinghaosu, arteannuin, artemisinin)是過(guò)氧化物倍半萜，是從中藥 青蒿 (也稱(chēng) 黃花蒿 ) 中分離到的抗惡性瘧疾的有效成分，在水中及油中均難溶解。 金合歡醇 存在于 金合歡花油、橙花油、香茅 中。 t r a n s , t r a n s F PPO P P+++土青木香烷 ( a r i s t o l a n e ) 橄欖烷( m a a l i a n e ) 桉烷( e u d e s m a n e ) 愈創(chuàng)木烷 ( g u a i a n e ) 欖烷( e l e m a n e ) 香木蘭烷( a r o m a d e n d r a n e ) 雙環(huán)吉馬烷( b i c y c l o g e r m a c r a n e ) 吉馬烷( g e r m a c r a n e ) 艾里莫酚烷( e l e m o p h i l a n e ) 纈草烷( v a l e r a n e ) 烏藥烷( l i n d e n r a n e ) 蛇麻烷( h u m u l a n e ) 丁香烷( c a r y o p h y l l a n e ) 前伊魯烷( p r o t o i l l u d a n e ) 伊魯烷( i l l u d a n e ) 小皮傘烷( m a r a s m a n e )倍半萜的生物合成途徑與基本骨架名稱(chēng)㈠ 杜松烷( c a d i n a n e ) 斧柏烷( t h u j o p s a n e )花側(cè)柏烷( c u p a r a n e ) 松香烷( c e d r a n e ) 月桂烷( l a u r a n e ) 恰米烷( c h a m i g r a n e ) 菖蒲烷( a c o r a n e ) 檀香烷( s a n t a l a n e ) 沒(méi)藥烷( b i s a b o l a n e ) 倍半蒈烷( s e s q u i c a r a n e ) c i s , t r a n s F PP+++++P P O 苜蓿烷( s a t i v a n e ) 單端孢烷( t r i c h o t h e c a n e ) 拉松烷( l a s e r a n e ) 胡椒烷( c o p a n e )長(zhǎng)松葉烷( l o n g i f o l a n e )倍半萜的生物合成途徑與基本骨架名稱(chēng)㈡ (二 ) 無(wú)環(huán)倍半萜 H 3 CC H 3H OC H 3C H 3C H 2 O HC H 3C H3α 金合歡烯 金合歡醇β 金合歡烯 橙花醇金合歡烯 又稱(chēng)麝子油烯 ， 存在于 枇杷葉 、 生姜 、 及洋甘菊 的揮發(fā)油中 。迄今結(jié)構(gòu)骨架超過(guò) 200余種，化合物有數(shù)千種之多，近年來(lái)在海洋生物中就發(fā)現(xiàn)有 300種之多。 ? 近年來(lái)，在海洋生物中的海藻和腔腸、海綿、軟體動(dòng)物中發(fā)現(xiàn)越來(lái)越多的倍半萜，在昆蟲(chóng)器管和分泌物中也有發(fā)現(xiàn)。 ? 倍半萜主要分布在植物界和微生物界，多以揮發(fā)油的形式存在，是揮發(fā)油高沸程部分的主要組成分。 = O HR 39。 R 39。 OO C6H11 O5O OR當(dāng)藥苷當(dāng)藥苦苷R = HR = O H 獐牙菜 當(dāng)藥苦酯苷 (龍膽苦酯， amarogentin)、羥基當(dāng)藥苦酯苷(amarowerin)在當(dāng)藥中含量較少，但其苦味比當(dāng)藥苦苷強(qiáng)100倍以上。 龍膽、當(dāng)藥等在提取過(guò)程中加氨水堿化，龍膽苦苷與氨水反應(yīng)生成龍膽堿 (gentianine)。 梓實(shí) HHO Hg l cH O H2COO桃葉珊瑚甙桃葉珊瑚苷 (aucubin)是車(chē)前草清濕熱、利小便的有效成分，其苷元及其多聚體有抗菌作用。 HHO C6H11 O5OC H3 S C O O H2COO雞屎藤苷 2. 4去甲環(huán)烯醚萜苷類(lèi) 梓醇 (catalpol) 又稱(chēng)梓醇苷 ， 是地黃中 降血糖 作用的主要有效成分 ， 并有很好的 利尿和遲發(fā)性的緩下功能 。 京尼平苷顯示有顯著的 瀉下作用和利膽 作用； 京尼平苷苷元 (ginipin 京尼平 )具有顯著的促進(jìn) 膽汁分泌作用和瀉下作用 。 (三 ) 結(jié)構(gòu)分類(lèi)及重要代表物 1. 環(huán)烯醚萜苷類(lèi) 環(huán)烯醚萜類(lèi)成分多以苷的形式存在， C1羥基多與葡萄糖形成苷，且大多為單糖苷； C11有的氧化成羧酸，并可形成酯。因此 ， 與皮膚接觸 ， 也能使皮膚染成藍(lán)色 。 ? 、 堿 、 羰基化合物和氨基酸等都能變色 。 ? , 可溶于乙醇 、丙酮和正丁醇 ， 難溶于氯仿 、 乙醚和苯等親脂性有機(jī)溶劑 。目前已從植物中分離并鑒定結(jié)構(gòu)的環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物超過(guò) 800多種，其中大多數(shù)為苷類(lèi)成分，非苷環(huán)烯醚萜僅占 60余種，裂環(huán)環(huán)烯醚萜類(lèi) 30余種。 HHO C6H11 O5OC H3 S C O O H2COO雞屎藤苷 C H OC H O蟻臭二醛（一）概述 環(huán)烯醚萜骨架 裂環(huán)環(huán)烯醚萜骨架 該類(lèi)化合物含有取代環(huán)戊烷 環(huán)烯醚萜 (iridoid)和環(huán)戊烷開(kāi)裂的 裂環(huán)環(huán)烯醚萜 (secoiridoid)兩種基本碳架。 卓酚酮類(lèi)化合物多具有抗菌活性 ，但同時(shí)多有毒性 。如銅絡(luò)合物為綠色結(jié)晶，鐵絡(luò)合物為赤紅色結(jié)晶。 紅外光譜中顯示其羰基(1600~1650 cm1 )和羥基 (3100~3200 cm1 )的吸收峰 ， 較一般化合物中羰基略有區(qū)別 。 γ 崖柏素α 崖柏素OO HOO H ， 但不易酰化 。斑 蝥 素O NOOO HO OOO 芍藥苷 (paeoniflorin)是從芍藥paeonia albiflora 根中得到的蒎烷單萜苦味苷，對(duì)小鼠顯示有 鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、抗炎及防治老年性癡呆的生物活性 。 斑 蝥 176。 π 氧 化 樟 腦 對(duì) 氧 化 樟 腦OCHOOO 斑蝥素 (antharidin), 存在于斑蝥 , 芫青干燥蟲(chóng)體中，可