【正文】 定量的潛熱維持環(huán)境溫度的水平平衡，減小溫度梯度，從而享受舒適的生活環(huán)境。 床上用品，室內(nèi)裝飾 調(diào)溫紡織品可用做床單、被面和睡袋等床上用品，還可用于窗簾、地毯等室內(nèi)裝飾上。此外，人體的足部溫度一般都要低于體溫 2~3℃，并且腳在日常生活中總是處于運(yùn)動(dòng)和靜止的交替狀態(tài)，因此將調(diào)溫紡織品用于制造鞋襯材料和襪子是維持足部溫度恒定，黃杰足部交替變化過程中溫度差異的一個(gè)有效的方法。 民用服裝 PCM 能夠吸收運(yùn)動(dòng)員因劇烈運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的大量熱量，從而使穿著者避 免過快的體溫上升產(chǎn)生頭暈、乏力等不良癥狀。紅外熱像儀利用高于環(huán)境溫度的溫度都會(huì)向外發(fā)射紅外輻射而使之成像的原理進(jìn)行偵查，而調(diào)溫紡織品能緩沖人體散發(fā)的熱，降低熱紅外輻射，從而減少或消除目標(biāo)與背景的亮度差別達(dá)到偽裝的目的。目前儲(chǔ)熱調(diào)溫纖維利用去在軍事上的應(yīng)用并已經(jīng)投入生產(chǎn)的主要有飛行員保暖手套、軍用作戰(zhàn)靴、潛水服以及海軍陸 9 戰(zhàn)隊(duì)冷卻服等。在 2,6TDI 中，由于結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性，兩個(gè)－ NCO 基團(tuán)的初始反應(yīng)活性相同，但當(dāng)其中一個(gè)－ NCO 基團(tuán)反應(yīng)之后，由于失去誘導(dǎo)效應(yīng)，再加上空間位租，故剩下的－ NCO 基團(tuán)反應(yīng)活性大大降低。另外，甲苯二異氰酸酯中兩個(gè)－ NCO 基團(tuán)的活性亦不同。 2．位阻效應(yīng)的影響 位阻效應(yīng)亦影響 N=C=O 基團(tuán)的活性。但當(dāng)二者距離較遠(yuǎn)時(shí)，活性差別減少。而當(dāng)?shù)谝粋€(gè)N=C=O 基團(tuán)反應(yīng)后，第二個(gè)的活性往往降低。 1．電子效應(yīng)的影響 當(dāng) R 為吸電性基團(tuán)時(shí)，會(huì)增強(qiáng) N C O基團(tuán)中碳原子的正電性，提高其親電性，更容易同親 核試劑發(fā)生反應(yīng)；反之，當(dāng) R 為供電性基團(tuán)時(shí)，會(huì)增加 N C O基團(tuán)中碳原子的電子云密度，降低其親電性，削弱同親核試劑的反應(yīng)。二異氰酸酯合成三聚體時(shí)可以用一種單體也可以用混合單體，如德國(guó) Bayer 公司的 Desmoder HL 就是 TDI 和 HDI 合成的混合型三聚體。 R 2 NHCOR 3 NCCOOR 3N HR 1 N C O + R 2R 1 8 在催化劑存在下，二異氰酸酯會(huì)聚合成三聚體，其性質(zhì)穩(wěn)定、漆膜干性快，屬于高端的雙組分聚氨酯涂料的多異氰酸酯固化劑，預(yù)計(jì)其應(yīng)用將不斷增長(zhǎng)。 異氰酸酯還可以發(fā)生自聚反應(yīng)。 芳香族異 氰酸酯基在 100℃ 以上可以和聚氨酯化反應(yīng)所生成的氨基甲酸酯基反應(yīng)生成脲基甲酸酯。異氰酸酯基和胺的反應(yīng)常用于脂肪族水性聚氨酯合成時(shí)預(yù)聚體在水中的擴(kuò)鏈，此時(shí)胺基的活性遠(yuǎn)大于水的活性，通過脲基生成高分子量的聚氨酯。 異氰酸酯基和胺的反應(yīng) 生成脲，反應(yīng)如下： R N H 2 N R , R NH CO N R ,HC O + 取代脲氮原子上的活性氫可以繼續(xù)與異氰酸酯基反應(yīng)生成二脲、三脲等，聚脲通常為白色的不溶物，因此可用苯胺檢驗(yàn) NCO 基的存在。脂肪族異氰酸酯基活性較低，低溫下同水的反應(yīng)活性較小。水性化多異氰酸酯用于水性羥基組分的交聯(lián)，此時(shí) nNCO:nOH 一般在 ～ ： 1。 其中多異氰酸酯同羥基化合物的反應(yīng)尤為重要，其反應(yīng)條件溫和，可用于合成聚氨酯預(yù)聚體、多異氰酸酯的加和物以及羥基型樹脂（如羥基丙烯酸樹脂、羥基聚酯和羥基短油醇酸樹脂等）的交聯(lián)固化。當(dāng)異氰酸酯與醇、酚、胺等含活性氫的親核試劑反應(yīng)時(shí)， N=C=O 基團(tuán)中的氧原子接受氫原子形成羥基，但不飽和碳原子上的羥基不穩(wěn)定，經(jīng)過分子 內(nèi)重排生成氨基甲酸酯基。另外： — C=O 鍵鍵能為 733kJ/mol,C=N鍵鍵能為 553kJ/mol,所以碳氧鍵比碳氮鍵穩(wěn)定。 界面聚合法生成微膠囊流程及示意圖 一、異氰酸酯的反應(yīng)機(jī)理 異氰酸酯指結(jié)構(gòu)中含有異氰酸酯（－ NCO，即 N==C==O）基團(tuán)的化合物 ,其化學(xué)活性適中。 涂層法 通過涂層加工的方式可 將相變材料黏接在織物上，目前多采用直接涂層和泡沫涂層 2 種涂層方法，其他涂層方法因?qū)ξ⒛z囊自身的耐熱性和抗拉 、 壓縮性能要求較高而受限 。 浸軋法 采用浸軋方式可使 MEPCM 均勻分布于織物表面并深入紗線內(nèi)部，獲得均勻的調(diào)溫效果 。 常用的 PU、 丙烯酸類黏合劑對(duì) MEPCM 具有良好的粘接性和成膜強(qiáng)度 。 相變微膠囊的蓄熱調(diào)溫機(jī)理示意圖如圖 2 所示 . 圖 2 相變微膠囊的蓄熱調(diào)溫機(jī)理 微膠囊相變材料整理織物的工藝 用相變材料微膠囊整理織物是將 MEPCM 添加到整理液或涂層劑中，通過織物后整理方法，依靠黏合劑的作用使相變材料黏接在纖維或織物上，從而獲得蓄熱調(diào)溫紡織品 。對(duì)于吸濕排汗類紡織品來說 ,它能夠?qū)ζつw出汗做出反應(yīng) ,吸掉皮膚上的汗水 ,從而控制濕度 ,而當(dāng)其開始發(fā)揮作用時(shí) ,人體已經(jīng)感受到過熱和出汗等不適。相變材料在整個(gè)熱交換過程中能夠根據(jù)人體體溫或外界環(huán)境溫度主動(dòng)吸收及儲(chǔ)存熱量 ,從而起到管理和降低熱量、濕度的作用雖然其熱調(diào)節(jié)的效率與相變材料本身的熱洽值及添加量等因素有關(guān) ,但從原理上看 ,確實(shí)能在一定程度和時(shí)間段內(nèi)起到調(diào)溫的效果。在正常情況下 ,人體產(chǎn)熱 與散熱均得到動(dòng)態(tài)平衡 ,才能保持體溫的相對(duì)恒定。兩種單體向芯材界面移動(dòng)并進(jìn)行反應(yīng)形成聚合物 . 工藝簡(jiǎn)單，反應(yīng)單體純度要求低，芯壁材配比要求不嚴(yán)，反應(yīng)速率快，時(shí)間易控制，且包封率高 . 反應(yīng)單體 活性要求 較高，必須 能夠進(jìn)行 縮聚反應(yīng) . 原 位 聚 合 法 將芯材被分散到含有成殼單體的溶液中，預(yù)聚體在液滴表面發(fā)生聚合反應(yīng)并沉積形成壁材 . 粒徑尺寸與囊壁厚度易控制，工藝簡(jiǎn)單，成本低 . 要求單體 可溶，聚合 物不可溶 . 相 分 離 法 將芯材分散到含有壁材 的溶液中，加入凝聚劑使壁材凝聚形成微膠囊 . 聚合物不溶解并沉淀，制備的微膠囊形態(tài)規(guī)則，粒徑較小 . 凝聚的過 程可逆，體 系不穩(wěn)定 . 相變調(diào)溫紡織品的工作原理 4 5 所謂調(diào)溫紡織品是一種新型智能產(chǎn)品 ,其中所包含的相變物質(zhì)能根據(jù)外界環(huán)境溫度的變化發(fā)生相態(tài)的可逆反應(yīng) ,既可以吸收熱量存儲(chǔ)于服裝內(nèi)部 ,也可以將服裝內(nèi)部的熱量放出 ,從而在服裝周圍形成溫度基本恒定的微氣候 ,實(shí)現(xiàn)溫度調(diào)節(jié)功能。其制備方法的原理及其優(yōu)缺點(diǎn)的比較如表 11 所示。 微膠囊相變材料的主要制備工藝 微膠囊的制備方法分為物理法、化學(xué)法和物理化學(xué)法 .其中：物理法有噴霧干燥法和空氣懸浮噴涂法等；化學(xué)方法主要有界面聚合法、原位聚合法和懸浮聚合法等；物理化學(xué)法主要相分離法，相分離法又包括單凝聚法和復(fù)凝聚法。微膠囊相變材料顆粒微小，粒徑均勻，易 于與各種高分子材料混合構(gòu)成性能更加優(yōu)越的復(fù)合高分子相變材料。微膠囊相變材料顆粒微小且壁?。?~10μ m），提高了相變材料的熱傳遞和使用效率。形成微膠囊后，這些不足會(huì)隨著膠囊微粒的變小而得到改善。 微膠囊相變材料的特性 微膠囊相變材料具有如下的特性：（ 1）提高了傳統(tǒng)相變材料的穩(wěn)定性。在微膠囊相變材料中發(fā)生相變的物質(zhì)被封閉在球形膠囊中，從而可有效解決相變材料的泄漏、相分離以及腐蝕性等問題，有利于改善相變材料的應(yīng)用性能，并可拓寬相