【正文】 lCl3 O O CH3C CH3C O C－ CH3 O + CH3COOH AlCl3 OOOC－ CH2 CH2COOH O （ c） FC烷基化與 FC酰基化反應的比較 1） 相同點 ： a. 反應所用 cat. 相同；反應歷程相似。 + C H 3 C H 2 C H 2 C lH 3 C C HC H 3C H 2 C l+A l C l 3C H 2 C H 2 C H 3+C HC H 3C H 33 5 3 1 % 6 5 6 9 % 1 8 ~ 8 0 ? CA l C l 3 C ( C H3 ) 3◆ 限制 ： a. 環(huán)上有 CN、 NO COR、 NH NHR、NR2 等 吸電子基團 時不能反應； b. PhX， C = CX 等不能作為烷基化劑。 三個 C以上的烷基，就會有支鏈， 得不到直鏈的烷基苯。 分別稱為 付氏烷基化 或 付氏?；?反應 (a) FC烷基化：在苯環(huán)上引入烷基－ R AlCl3 RX R R X + A l X 3 R + A l X 4 R + + A l X 4 + R +H+ R A l X 4 R + H X + A l X3 ◆多烷基化：反應生成的烷基苯比苯更活潑，更易發(fā)生 F C 反應，生成多個烷基取代的苯。 C H3C H3C H3磺 化T = 0 ℃T = 1 0 0 ℃4 3 %4 %5 3 %1 3 %8 %7 9 %CH 3H 2 SO 4100 ℃CH 3HO 3 S主要產(chǎn)物 磺化反應特點： 反應可逆?。?！ 重要應用： 臨時占位 C( CH 3 ) 3C ( C H 3 ) 3ClSO 3 HC( CH 3 ) 3ClC (C H 3 ) 3SO 3 HCl2 Fe H2O H+, SO 3 H+ H 2 S O 4H 3 O +Cl 2 / F e Cl 3C (C H 3 ) 3Cl 主要產(chǎn)物 H2SO4 100℃ C H 3H 2 SO 4 混酸 H2 O/H+180 C。 CH30CF e C l 3C l 2 , , C H 3 C O O H2 5C H 3C lC H 3C l6 0 % 3 9 %C H 3C l1 %C H32 5C H 3 C O O H, F e C l 3C0B r 2C H 3B rC H 3B r3 3 % 6 6 %C H 3B r1 %F eB r3 ?C H 3C l 2h vCH2ClClBr鄰氯甲苯 和 鄰溴甲苯 的空間效應 鹵代反應歷程： 1) 親電試劑 (E+)的生成： X+ + FeX4 － XX + FeX3 親電試劑 2) 親電取代 H X － H+ 慢 + X+ X σ 絡 合 物（ 2） 硝化反應 芳烴與混酸作用 ， 芳環(huán)上 H原子被硝基取代生成硝基取代芳烴 a. 硝化劑：濃 HNO3 + 濃 H2SO4（ 簡稱混酸 ） b. 底物活性：烷基苯 苯 硝基苯 C0濃 濃H N O 3 H 2 S O 45 0 6 0N O 27 5 8 5 %NO20 CH 2 S O 4H N O 3 濃濃1 0 0 1 1 0,O 2N O 2N O 2N O 2N O 2N O 29 3 % 1 % 6 %CH3濃 濃H N O 3 , H 2 S O 4C03 0C H 3N O 2C H 3N O 2C H 3N O 25 9 %3 7 % 4 %淺黃色油狀液體 硝化反應歷程： 1) 親電試劑的生成： NO2+ + H3+O + 2HSO4 HONO2 + 2H2SO4 親電試劑 2) 親電取代 H NO2 － H+ 慢 + NO2+ NO2 σ 絡 合 物硝酰正離子 進 攻 質(zhì) 點 ：H O N O 2 + 2 H 2 S O 4 H 3 O + + 2 H S O 4 + + N O 2 硝 鎓 離 子N O 2 + B F 4 , N O 2 + C L O 4 , C H 3 C O O N O 2 + 等 也 可 以 作 為 硝 化 劑應 用 ： N O 2 N H 2磺 胺 藥偶 氮 染 料H 2 NS O 3 H磺胺藥 （ Sulfonamides） 為比較常用的一類藥物 ， 具有抗菌譜廣 、 可以口服 、 吸收較迅速 ， 有的 （ 如磺胺嘧啶， SD） 能通過血腦屏障滲入腦脊液 、 較為穩(wěn)定 、 不易變質(zhì)等優(yōu)點 。 單環(huán) 芳烴的化學性質(zhì) 單環(huán)芳烴的化學性質(zhì) 典型 :親電取代 非典型反應 (如 :催化加氫等 ) 側(cè)鏈氧化 αH自由基 鹵代 單環(huán)芳烴 苯環(huán) (芳香性) 側(cè)鏈 、 親電取代反應： （ Electrophilic Substitutional RXn） 鹵代 （ Cl， Br） 、 硝化 （ NO2） 磺化 （ SO3H） FriedelCrafts反應 （ 烷基化或?；?） 氯甲基化 (CH2Cl) 取代反應歷程： E+ H+ 親電試劑 ? 絡合物 ?絡合物 ?芳環(huán)親電取代反應歷程 : ?絡合物的表達方式 HHHE++E+E HE+共振式 離域式 + E +E+ H +E + H E + E + + 若為親核試劑的加成，則為吸熱反應。 ? 苯環(huán)不易破裂 ， 不易氧化 、 加成 。 在二取代苯之中，對位異構體 對稱性高、結晶能大，熔點高； 因此可以利用結晶方法從鄰間位異構體中分離對位異構體。如： C H O C O O HN H 2 O H苯甲醛 苯甲酸 苯胺 苯酚 1) 確定母體名稱： 下列順序選擇最優(yōu)先的官能團確定母體名稱，其余的官能團全部視做取代基； : 多官能團化合物的命名 ◆官能團 （性質(zhì)） 優(yōu)先次序 （ P248） COO H S O 3 H COCOO R COO R COXCON H 2 C N COH COO H S HC = C C = CN H 2 O R羧基 (羧酸 ) 磺酸基 (磺酸 ) (酸酐 ) 酯基 (酯 ) (酰鹵 ) (酰胺 ) 氰基 (腈 ) 甲?；? (醛 ) 羰基 (酮 ) 巰基 (硫醇 ) 胺基 (胺 ) 烷氧基 － X ＞ － NO2 2）編號： 使母體官能團編號最小 ，其他取代基按最低系列原則編號，二元衍生物使用 o、 m、 p 3）命名時其他事項參見系統(tǒng)命名法的規(guī)則 H 2 N C H O對氨基苯甲醛 或 4氨基苯甲醛 O C H 3C l鄰氯苯甲醚 或 2氯苯甲醚 O C H 3H O間甲氧基苯酚 或 3甲氧基苯酚 . C lN O 2S O 3 HO HB rH 2 NC H OH ON H 23硝基 2氯苯磺酸 2氨基 5羥基苯甲醛 3氨基 5溴苯酚 1 2 3 1 2 1 練習 (1). 2,6二甲基苯胺 (2). 1甲基 3環(huán)己基苯 (3). 對 氯甲基 溴苯 (或：對溴苯氯甲烷 ) (4). 2甲基 5硝基苯胺 CH 3H 3 CH 2 N CH3Br CH 2 ClCH 3H 2 NO 2 N(5). 2苯基乙醇（或： β苯基乙醇） (6). 8氯 1萘甲酸 (7). 6甲基 1萘磺酸 CH 2 CH 2 OHC O O HClSO 3 HH 3 C 練習 ： 命名下列化合物： H O C H 2 C H 2 N H 2 O H C C H 2 C H 2 C H 2 C O O H H O 3 S C O O HCH 3 OCH 2 COO H2甲氧基乙酸 OClO H鄰羥基苯甲酰氯 2氨基乙醇 4甲?；∷? 對磺酸基苯甲酸 單環(huán)芳烴的來源和制法 1 .煤