【正文】 3 C H 3O HH 3 C鄰 二 甲 苯 間 二 甲 苯 對(duì) 二 甲 苯 鄰 甲 基 苯 酚（ 1 ， 2 二 甲 苯 ） （ 1 ， 2 二 甲 苯 ） （ 1 ， 2 二 甲 苯 ）（ 二 甲 苯 ） （ 二 甲 苯 ） （ 二 甲 苯 ）o m p o （ 甲 基 苯 酚 ）1,2,3三甲苯 (連三甲苯 ) 1,2,4三甲苯 (偏三甲苯 ) 1,3,5三甲苯 (均三甲苯 ) C H 3C H 3C H 3C H3C H3C H3C H 3C H 3CH 3（ 2）當(dāng)復(fù)雜基團(tuán)或不飽和基團(tuán)與苯環(huán)相連時(shí)， 則以苯環(huán)作取代基。 4 39。 _ 二 甲 基 聯(lián) 苯( )3C H C H 4 C H = C H三 苯 甲 烷 甲 烷 1 ， 2 二 苯 乙 烯多苯代脂肪烴 類(lèi)： ： 1234567891 0αβ萘15C H 3C H 31 , 5 _ 二 甲 基 萘2 βS O 3 Hα2 _β _ 萘 磺 酸萘 磺 酸三、苯衍生物的命名 關(guān)鍵是確定母體 1） X, NO2和簡(jiǎn)單 R取代的苯衍生物視 苯為母體 ，稱(chēng)為“ 苯”；如： 1. 苯的一元衍生物 : NO 2Cl氯苯 硝基苯 2）苯的其它常見(jiàn)一元衍生物均 將苯視做取代基 ，稱(chēng)為“苯 (基 ) ”。 、 單環(huán) 芳烴的物理性質(zhì) 芳烴為液體或固體； 密度小于 1； 有特殊氣味、有毒； 不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。 ? 芳烴：封閉大 π鍵 ,不易破裂 ,雖然不飽和度大 ,但是比較穩(wěn)定 (離域能大 )。 ? 環(huán)狀閉合 π電子云作為電子來(lái)源發(fā)生親電取代，苯環(huán)上的氫 易被取代 ? 側(cè)鏈的氫上易被取代或氧化。 p126 苯親電取代反應(yīng)的能量示意圖 反應(yīng)進(jìn)程 勢(shì)能 + E + E E H + ?三鹵化鐵的作用 ——促使鹵素分子極化而離解 X2 + FeX3 ? X+ + FeX4 (1) 鹵化反應(yīng) + X 2F e X 3X苯與鹵素單質(zhì)在 Lewis酸（ FeX3或 AlX3或單質(zhì) Fe）催化下，可發(fā)生鹵代反應(yīng)生成鹵代苯 F e::XXX( A l ) :L e w i s 酸 ， 易 得 電 子a． 催化劑： FeCl3 、 FeBr3 、 AlCl Fe等 b． 鹵素活性： FClBrI c． 芳烴活性：烷基苯 苯 鹵代苯 鹵代反應(yīng) FeCl325 0CCl2C l9 0 %ClCl2FeCl3C lC lC lC lC lC l3 9 % 5 5 % 6 %d. 烷基苯和鹵代苯的鹵代物主要為鄰對(duì)位異構(gòu)體 主要是 Cl代和 Br代；因?yàn)?F代太激烈，間接制備； I代 的HI有強(qiáng)的還原性，逆反應(yīng)為主，必須加氧化劑。 (3) 磺化反應(yīng) 芳烴與濃 H2SO4作用 ， 芳環(huán)上 H原子被磺 （ 酸 ） 基 SO3H取代生成芳磺酸 a. 磺化劑： 濃 H2SO4 或 發(fā)煙 H2SO4 b. 底物活性：烷基苯 苯 苯磺酸 0 CC0濃 H 2 S O 4 ,或 2 0 % 發(fā) 煙 H 2 S O 4 ,7 0 8 02 5SO3H發(fā) 煙 H 2 S O 46 6 %0C9 0S O 3 H9 0 %S O 3 HCH3濃 H 2 S O 4C H 3S O 3 HC H 3S O 3 HC H 3S O 3 H 0℃ 43% 53% 4% 100℃ 13% 79% 8% 磺化反應(yīng)的歷程：親電試劑為 SO3 S O3H3O+H S O4+ +SOOO??++HS O3S O3+ H+ H+S O3H2 H2S O4σ 絡(luò) 合 物立體效應(yīng)： CH3 ， C(CH)3 對(duì)取代基到鄰位有 空間阻礙作用，對(duì)位產(chǎn)物更穩(wěn)定；熱力學(xué)控制的產(chǎn)物， 升高溫度，有利于對(duì)位產(chǎn)物的生成。C H 3NO 2SO 3 HSO 3 HC H 3NO 2C H 3又例： 芳磺酸是強(qiáng)酸 ， 不易揮發(fā) ， 極易溶于水 ， 可用于有機(jī)物的分離和提純 濃 H 2 S O 4 7 0 ~ 8 0 ? C或 1 0 % 發(fā) 煙 H 2 S O 42 5 ? CS O 3 H+ H 2 OS O 3 H+ H 2 S O 4 S O 32 0 0 ~ 2 4 5 ? CS O 3 HS O 3 H2 8 0 ~ 2 9 0 ? CS O 3 HS O 3 HH O 3 S+ 2 C l S O 3 HS O 2 C l氯磺酸也可作為磺化試劑 ， 過(guò)量時(shí)可得苯磺酰氯 SOOH O O HH 2 S O 4 : SOOH O O 硫 酸 氫 根 SOOO 硫 酸 根 OSOOO RR O硫 酸 二 烷 基 酯 SOOO HR烷 ( 基 ) 磺 酸SOOO HP h苯 磺 酸一些常見(jiàn)結(jié)構(gòu) SOOOH磺酸根 磺酰氯 SOOClCl（ 4）付 克反應(yīng)（ FriedelCrafts RXn） 芳烴在無(wú)水 AlCl3（ Lewis酸）催化下可與 RX或 RCOX反應(yīng)，烷基或?；〈辑h(huán)上的氫。 AlCl3 RX 多烷基取代產(chǎn)物 R AlCl3 RX R R + R R AlCl3 RX 結(jié)果：產(chǎn)物是復(fù)雜的混合物 以 醇、烯烴 為烷基化試劑時(shí)，往往采用酸催化： + C H 2 = C H 2H+C H 2 C H 3+O H H +H 2 C CH 2 + H + CH 2 + CH 3+ H +O H O + H 2 H 2 OCH 2+酸催化原理： + H+?H+H 3 C C H +CH 3例 1： 例 2： Al C l3重排 10 20 + CH 3 C H 2 CH 2 ClAl C l 3CH2C H2CH3C HCH3CH3CH 3 C H CH 3+CH 3 C H 2 CH 2+ 重排產(chǎn)物 更多例子： 結(jié)果：烷基化反應(yīng) 不能 用于制備三個(gè)碳以 上的 直鏈烷基 芳烴 AlCl3 Cl （原因： 重排 + ) + （ 100%） 10 30 H2SO4 OH ◆ 生成異構(gòu)化產(chǎn)物 FC烷基化反應(yīng)的親電進(jìn)攻試劑是碳正離 子 R＋ ， 碳正離子往往會(huì)重排為更穩(wěn)定的 20或 30碳正離子。 芳環(huán)親電取代－ 傅 克烷基化反應(yīng)特點(diǎn)： ◆ 易生成多烷基苯 , R是致活基團(tuán) ◆常用的烷基化試劑有： RX、 ROH 和 烯烴； 常用的 cat. ：無(wú)水 AlCl FeCl ZnCl BF H2SO4等。 ◆會(huì)發(fā)生岐化反應(yīng) C H 3 C H 3C H 32A l C l 3+ (b) F C ?；磻?yīng)： + RXA l X 3 C O R+ H XC=O 常用的?；噭?RCOX、 ( RCO)2O、 RCOOH。 b. 當(dāng) 芳環(huán)上有強(qiáng)吸電子基 (如： NO COR、 CN等 ,P135)時(shí)， 既 不發(fā)生 FC 烷基化反應(yīng) ，也 不發(fā)生 FC ?；磻?yīng) 。 NO2 AlCl3 RC－ X O NH2 不反應(yīng) AlCl3 RX AlCl3 RX AlCl3 RC－ X O 不反應(yīng) d. 當(dāng)芳環(huán)上取代基中的－ X或－ CO－處于適當(dāng)?shù)奈恢脮r(shí) ,均可發(fā)生分子內(nèi)反應(yīng)。 C H3C lA l C l3C H3C H3C lA l C l3C H3C H3C H3C H3C H3C O C lA l C l3C O C H3C H3C O C lA l C l3難 以 進(jìn) 行強(qiáng)吸電基團(tuán) b. 烷基化反應(yīng)，當(dāng) R≥3時(shí)易發(fā)生重排； 而?；? 反應(yīng)則不發(fā)生重排。 1）制備芳香酮； ◆?；瘧?yīng)用 : O Zn Hg 濃 HCl △