有機(jī)化學(xué)核磁共振-文庫(kù)吧資料
2024-08-28 09:08本頁(yè)面
【正文】 3Oab c d(苯氫 ) (與氧原子相連 的亞甲基氫 ) (與羰基相連 的甲基氫 ) (6) 13CNMR譜簡(jiǎn)介 早期的 13C譜只能采用多次連續(xù)掃描迭加法 。 (單峰 ) OCH3 ~ 苯環(huán)氫 O C H 3C lC lC l苯氫 與氧原子相 連的甲基氫 例 3：下圖與 A、 B、 C哪個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)符合？ Cl 2 C H C H ( O C H 2 CH 3 ) 2C l C H 2 C ( O C H 2 CH 3 ) 2ClCH 3 CH 2 O C H C H O C H 2 CH 3Cl ClA B CC l 2 C H C H ( O C H 2 C H 3 ) 2a b c d( B )例 4：芳香酮 C8H7ClO的 NMR譜 。 (5) 1HNMR的譜圖解析 (甲 ) 解析步驟 ① 譜圖中有幾組峰 ？ 幾種氫 ？ ② 各種氫核的個(gè)數(shù) ？ ③ 各峰的歸屬 ？ ④ 常見結(jié)構(gòu)的化學(xué)位移大致范圍： (見表格 ) (乙 ) 解析實(shí)例 例 1： C3H7Cl的 NMR。 1,1,2三溴乙烷 (4) 積分曲線與質(zhì)子的數(shù)目 積分曲線的高度與其相對(duì)應(yīng)的一組吸收峰的峰面積成正比 ， 而峰面積與一組磁等價(jià)質(zhì)子的數(shù)目成正比 。 通常，只有 相鄰碳 上 1H才相互偶合。 ③ (n+1)規(guī)律只適用于一級(jí)譜（ (△ ν/J)＞ 6）。 例如： CH3CH3的 NMR只有一個(gè)單峰 。裂分峰強(qiáng)度比符合二項(xiàng)式展開系數(shù)比，可由巴斯卡三角形求得。 △ ν—— 化學(xué)位移之差； J —— 偶合常數(shù) 。 磁不等價(jià)核： 化學(xué)等價(jià)，但對(duì)組外磁性核的偶合常數(shù)不同。 (丙 ) 磁等性質(zhì)子和磁不等性質(zhì)子 化學(xué)等價(jià)核： 化學(xué)位移相同的核 。 例如 ， CH2ClCHCl2中三重峰間裂距等于二重峰間裂距 。 不同 H0作用下或不同場(chǎng)強(qiáng)的儀器測(cè)得的 J值相同 。 偶合常數(shù)也是重要的結(jié)構(gòu)信息。 CHBr2CH2Br中質(zhì)子的偶合及峰的裂分： a b H a bH0HJa bJa b1 2 1：： 1 1：峰 強(qiáng) 度Ja b(乙 ) 偶合常數(shù) 偶合常數(shù) —— 反映兩核之間自旋偶合作用大小的量度，用 J表示。 (鏈接圖 ) CHBr 2 CH 2 Bra b三重峰 雙峰（1H） （2H）峰的裂分峰的裂分是由于質(zhì)子自旋偶合而引起的 。 例 ： PhOH中酚羥基質(zhì)子的化學(xué)位移與濃度的關(guān)系： 濃度 100% 20% 10% 5% 2% 1% δ/ppm 此外， Van der Waals效應(yīng)、質(zhì)子交換、溫度、溶劑及溶液濃度等也對(duì)化學(xué)位移有影響。 例 1： 化合物 CH3I CH3Br CH3Cl CH3F 電負(fù)性 I： Br： Cl： F： δH/ppm 化合物 CCH3 NCH3 OCH3 電負(fù)性 C： N： O： δH/ppm ~ ~ ~ 例 2: （ ii） 各向異性效應(yīng) 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)： Why? 產(chǎn)生以上現(xiàn)象的原因： H0C CCCCC HHH 感H0C CCCCC HH++雙鍵及叁鍵上的質(zhì)子也有各向異性效應(yīng)： OHRC++CC++CC HH HH++（ iii） 氫鍵 氫鍵有去屏蔽效應(yīng) ， 使質(zhì)子的 δ值顯著增大 。 一般有機(jī)物的 δ＞ 0，在 TMS的低場(chǎng)（左邊）出峰。 標(biāo)樣 —— TMS（ (CH3)4Si）。 (乙 ) 化學(xué)位移的表示方法 在實(shí)際測(cè)量中，化學(xué)位移不是以裸露的 1H為標(biāo)準(zhǔn)，而是以某一標(biāo)準(zhǔn)物為標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)得樣品共振峰與標(biāo)準(zhǔn)樣共振峰的距離。 這就是化學(xué)位移的來(lái)源 。1H核真正感受到的磁場(chǎng)強(qiáng)度 H實(shí) 為： )1(000 ?? ?=?= HHHH 實(shí)在真實(shí)分子中，發(fā)生核磁共振的條件是： )1(2 0 ?pgn ?= HRF這里 ζ是屏蔽常數(shù) 。
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