【正文】 Pb2+＞ Ca2+＞ Ni2+＞ Cd2+＞ Cu2+＞ Co2+＞ Zn2+＞ Mg＞ Ag+＞ Cs+＞ Rb+＞ K+＞ NH4+＞ Na+＞ H+＞ Li十 但差別不如陰離子明顯。 如果增加鹽離子的濃度 ， 則可降低樣品離子的競爭吸附能力 ， 從而降低其在固定相上的保留值 。 來自 中國最大的資料庫下載 3．流動相 離子交換色譜法所用流動相大都是 一定 pH和鹽濃度 （ 或離子強度 ） 的緩沖溶液 。另一種是鍵合微粒載體型，它的載體是多孔微粒硅膠。它也分為兩種類型。 （ 3） 表面多孔型離子交換樹脂 它是在固體情性核上 ， 覆蓋一層微球硅膠 ， 再在上面涂一層很薄的離子交換樹脂 ， 如圖 206中 （ d） 所示 。再根據(jù)官能基的離解度大小還有強弱之分（見表 205） 來自 中國最大的資料庫下載 來自 中國最大的資料庫下載 常用的離子交換劑固定相大致可分以下幾種： （ l） 多孔型離子交換樹脂 它主要是聚苯乙烯和二乙烯苯基的交聯(lián)聚合物 ， 直徑約為5～ 20μ m， 有微孔型和大孔型之分 [見圖 206中 （ a） 和（ b）］ 。 rrAB ABABK]][[][][/ ?來自 中國最大的資料庫下載 對于典型的磺酸型陽離子交換樹脂 ， 一價離子的 KB/A值按以下順序： Cs+＞ Rb+＞ K+＞ NH4+＞ Na+＞ H+＞ Li+ 二價離子的順序為： Ba2+＞ Pb2+＞ Sr2+＞ Ca2+＞ Cd2+＞ Cu2+， Zn2+＞ Mg2+ 對于季鋁型強堿陰離子交換樹指 ， 各陰離子的選擇性順序為： ClO4＞ I＞ HS04＞ SCN＞ NO2＞ Br＞ CN＞ Cl＞ BrO3＞ OH ＞ HCO3＞ H2P04＞ IO3＞ CH3COO－ ＞ F－ 2．固定相 作為固定相的離子交換劑，其基質(zhì)大致有三大類：合成樹脂（聚苯乙烯）、纖維素和硅膠。離子交換反應(yīng)的選擇性系數(shù)見從表示試樣離子 B對于 A型樹脂親和力的大小： KB/A越大，說明 B離子交換能力越大，越易保留而難于洗脫。 其固定相采用離子交換樹脂 ， 樹脂上分布有固定的帶電荷基團和可游離的平衡離子 。因此，應(yīng)用范圍較廣。凡在溶液中能夠電離的物質(zhì)，通常都可用離子交換色譜法進行分離。77 ε0氧化鋁）。表 204列出一些常用溶劑在氧化鋁吸附劑中的 ε0值。洗脫劑的極性強弱可用溶劑強度參數(shù)（ ε0）來衡量。 來自 中國最大的資料庫下載 3流動相 一般把吸附色譜中 流動相稱 作 洗脫劑。 孔穴淺的優(yōu)點 ， 能極大地提高柱效 。 由于硅膠的優(yōu)點較多 ， 如線性容量較高 ， 機械性能好 ， 不溶脹 ， 與大多數(shù)試樣不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)等 ， 因此 ， 以硅膠用得最多 。 Kad值可通過吸附等溫線數(shù)據(jù)求出。 Kad值小 ,則保留值弱，易于洗脫。 1． 分離原理 當(dāng)流動相通過固定相 （ 吸附劑 ） 時 ， 吸附劑表面的活性中心就要吸附流動相分子 。 來自 中國最大的資料庫下載 來自 中國最大的資料庫下載 （三）液一固吸附色譜法 (LSAC) 液一固吸附色譜是以固體吸附劑作為固定相，吸附劑通常是些多孔的固體顆粒物質(zhì)，在它們的表面存在吸附中心。 此法的最大缺點是不能用于酸、堿度過大或存在氧化劑的緩沖溶液作流動相的體系 。此外，由于鍵合到載體上的基團不易流失，特別適用于梯度淋洗。 其 分離原理與離子交換色譜類同 。 這種色譜方法主要用于分離異構(gòu)體 、極性不同的化合物 ， 特別適用于分離不同類型的化合物 。 來自 中國最大的資料庫下載 來自 中國最大的資料庫下載 此法是以極性的有機基團 ， CN、 NH2雙羥基等鍵合在硅膠表面 ， 作為固定相；而以非極性或極性小的溶劑 （ 如烴類 ） 中加入適量的極性溶劑 （ 如氯仿 、 醇 、 乙臘等 ） 為流動相 ， 分離極性化合物 。 當(dāng)用極性溶劑為流動相來分離含有極性官能團的有機化合物時 ， 一方面 ， 分子中的非極性部分與固定相表面上的疏水烷基產(chǎn)生締合作用 ， 使它保留在固定相中；而另一方面 ，被分離物的極性部分受到極性流動相的作用 ， 促使它離開固定相 ， 并減小其保留作用 （ 見圖 204） 。 關(guān)于反相鍵合相色譜的分離機理 ， 可用所謂疏溶劑作用理論來解釋 。 它多用于分離多環(huán)芳烴等低極性化合物；若采用含一定比例的甲醇或乙睛的水溶液為流動相 ， 也可用于分離極性化合物；若采用水和無機鹽的緩沖液為流動相 ， 則可分離一些易離解的樣品 ， 如有機酸 、有機堿 、 酚類等 。 缺點是格氏反應(yīng)不方便；當(dāng)使用水溶液時 ， 必須限制 PH在 4～ 8范圍內(nèi) . O HS i S O C l2C lS i+H g B rS iS i N H C H 2 C H N H 2H2 NCH2 CH2 NH2來自 中國最大的資料庫下載 （ 3） 硅烷化 （ ≡Si—O－ Si－ C） 鍵合固定相 制備反應(yīng)如下： O HS i C l S i R 3+ S i O( R O S i R 3 )S i R 3 + H C l這類鍵會固定相具有熱穩(wěn)定好，不易吸水，耐有機溶劑的優(yōu)點。 用醇與硅醇基發(fā)生酯化反應(yīng)： ≡ Si－ 0H＋ ROH→≡Si － OR＋ H20 由于這類鍵合固定相的有機表面是一些單體 ，具有良好的傳質(zhì)特性 ,但這些酯化過的硅膠填料易水解且受熱不穩(wěn)定 ， 因此僅 適用于不含水或醇的流動相 。 ） 和苯基等 （ 2） 極性基團 如氨丙基 ， 氰乙基 、 醚和醇等 。 利用硅膠表面的硅醇基 (Si一 OH)與有機分可成鍵 ,即可得到各種性能的固定相 。 由于鍵合到載體表面的官能團可以是各種極性的 ， 因此它適用于種類繁多樣品的分離 。 來自 中國最大的資料庫下載 （二）化學(xué)鍵合相色譜法（ CBPC） 采用 化學(xué)鍵合相的液相色譜稱為化學(xué)鍵合相色譜法 ，簡稱鍵合相色譜 。如果采用 流動相的極性大于固定相的極性 ，稱為 反相分配色譜 。如果采用 流動相的極性小于固定相的極性 ，稱為 正相分配色譜 ，它適用于極性化合物的分離。對流動相的一個基本要求是流動相盡可能不與固定相互溶，而且流動相與固定相的極性差別越顯著越好。詳細介紹見后。它是目前應(yīng)用最廣泛的一種固定相。它是將各種不同有機基團通過化學(xué)反應(yīng)鍵合到載體表面的一種方法。 為了更好解決固定液在載體上流失問題。 只需使用幾種極性不同的固定液即可解決分離問題 。 所不同的是液液色譜的分配是在柱中進行的，使這種分配平衡可反復(fù)多次進行，造成各組分的差速遷移，提高了分離效率，從而能分離各種復(fù)雜組分。但粘度過于低的溶劑也不宜采用，例戊烷、乙醚等，它們易在色譜柱或檢測器內(nèi)形成氣泡，影響分離 . 來自 中國最大的資料庫下載 204高效液相色譜法的主要類型及選擇 （ － ） 液一液分配色譜法 （ LLPC） 在液 液色譜中 ,流動相和固定相都是液體 ,它能適用于各種樣品類型的分離和分析，無論是極性的和非極性的，水溶性和油溶性的，離子型的和非離子型的化合物。若使用高粘度溶劑，勢必增高壓力，不利于分離。 不能選與樣品發(fā)生反應(yīng)