【正文】 C)： (a) [OH]/Zn2+=1/10， (b) [OH ]/Zn2+=1/5， (c) [OH]/Zn2+=1/ 91 研究顯示，獨(dú)自改變時(shí)間對(duì)產(chǎn)物形貌沒有較大影響 在離子液體中 ZnO納米晶的形成可能反應(yīng)機(jī)理為： 首先，胺基鋅和氫氧根離子作用生成帶有單位電荷的 氫 氧 化 胺 基 鋅 ， 接 著 氫 氧 化 胺 基 鋅 熱分解 產(chǎn) 生 了 ZnO，進(jìn)而生成了各種形貌的納米晶。 C丙胺為配體 90 堿的濃度對(duì)最終產(chǎn)物的形貌也有影響。 C 甲胺為配體； (c) 160176。 (h), (i)辛胺 Chem. Mater., 2023, 18, 44734477. 89 圖 不同溫度下產(chǎn)物的 SEM照片： (a)160176。 (a), (b)甲胺， (c), (d)乙 胺， (e), (f)丙胺， (g)丁 胺 88 圖 110176。 87 圖 110176。 C時(shí)所得的 ZnO產(chǎn)物形貌是由許 多納米片形成的球。 C下獲得的 ZnO形貌為花狀，這些花 是由尖端細(xì)的納米條帶所組成；而 160176。溫 度對(duì)終產(chǎn)物的形貌也有較大的影響。然 后室溫真空蒸發(fā)掉甲醇，所得溶液在設(shè)定溫度下反應(yīng) 幾個(gè)小時(shí)，這獲得了 ZnO納米超結(jié)構(gòu)。經(jīng)分離、洗 滌、干燥后獲得前驅(qū)體。 將此配離子與 LiTf2N[NTf2 = N(SO2CF3)2]溶液按 Zn2+/ NTf2 = 1:2充分混合后，靜置，得兩相分層。 H. G. Zhu等報(bào)道了以含鋅的離子液體做前驅(qū)體和溶 劑，用離子熱法合成了 ZnO納米晶，并考察了各種 反應(yīng)條件對(duì)產(chǎn)物形貌的影響。 83 ?研究顯示，離子液體不僅僅對(duì)反應(yīng)前驅(qū)體是功 能性的溶劑，對(duì)孔狀材料的合成也是好的模板。和傳統(tǒng)的溶劑體系相比較，離子 液體提供了一種完全不同的化學(xué)環(huán)境，從而對(duì)化 學(xué)反應(yīng)的過程產(chǎn)生獨(dú)特的影響。 當(dāng)起始濃度是原來的 2倍時(shí)，產(chǎn)物為花形晶體，而起始 濃度是原來的 1/2時(shí)，產(chǎn)物為立方塊狀晶體 (見圖 321)； 圖 不同起始濃度下所得產(chǎn)物的 SEM照片： A) [PbAc2]= mol/l, [Na2S2O3]=； B) [PbAc2]= mol/l, [Na2S2O3]=81 若用硝酸鉛代替醋酸鉛作為鉛離子源，可獲得花狀晶 體為主的 PbS，用硫酸鉛代替醋酸鉛作為鉛離子源， 則可獲得 PbS立方體狀晶體。 圖 相同摩爾比 (Pb2+/S2O32 = 1:4)和反應(yīng)溫度 (100176。 C， 150176。 圖 相同摩爾比 (Pb2+/S2O32 = 1:4)和反應(yīng)時(shí)間 (5h)，不同 溫度下所得產(chǎn)物的 SEM照片： (A) 80176。 研究顯示，在其他條件恒定時(shí)，改變 Pb2+與 S2O32 的摩爾比對(duì)產(chǎn)物的形狀有較大的影響。 76 Y. H. Ni課題組根據(jù) Pb2+可與 S2O32形成配離子的 特性，設(shè)計(jì)了一個(gè)簡(jiǎn)單水熱體系，以 Pb(CH3COO) Na2S2O3為起始反應(yīng)物，當(dāng) Pb2+與 S2O32的摩爾比為 1:4時(shí)，在 100176。 75 ?水熱法是目前制備適用于光學(xué)儀器和 壓電晶體元件的大塊優(yōu)質(zhì)水晶的唯一方 法。 C之間，釜內(nèi)壓力約 1500kg/cm2。 C下反應(yīng)一 段時(shí)間可獲得 石英晶體的制備 將一定量的 SiO2和 (礦化試劑 )溶 液裝入高壓釜中 (8085%)，控制反應(yīng)釜下半部 (溶 解區(qū) )溫度在 360380176。 C下反應(yīng) 12h。其 工藝如下：在攪拌條件下，先將 5g定粉溶解在 40mL80176。 Y. Cheng等以 PEG400為表面活性劑， MoO NaOH、醋酸鉛為原料，在 160176。 C 下分別反應(yīng) 7 4 12小時(shí)，即可獲得產(chǎn)物。工藝過程如下：將 PbAc2并根據(jù) TEM觀察結(jié)果得出納米管是 由納米帶卷曲而成的結(jié)論。 67 圖 所得稀土氫氧化物和相應(yīng)的氧化物納米管的 SEM和 (HR)TEM照片： (a, c) Dy(OH)3納米管， (b, d) Dy2O3納米 管， (eh) Tb(OH)3納米管， (i) Tb4O7納米管 J. Am. Chem. Soc. 2023, 125, 14941495. 68 Adv. Funct. Mater., 2023, 13(12), 955960. 圖 所得稀土氫氧化物和相應(yīng)的氧化物納米管的 SEM和 (HR)TEM照片： (jl) Y(OH)3納米管， (m) Y2O3納米管 69 M. S. Mo等通過 Na2TeO3的原位歧化作用，在 25%的氨 水體系中水熱 180176。 C下灼燒 6h，使 Dy(OH)3納米管成功地轉(zhuǎn)變成 Dy2O3納米管。 65 圖 所得 ZnS產(chǎn)物的 SEM照片： (a, b)ZnS納米帶， V水 /V 二乙基三胺 =1:； (c)ZnS納米片， V水 /V二乙基三胺 =1:1； (c)ZnS 納米球， V水 /V二乙基三胺 = 4 Small, 2023, 1(3), 320325. 66 二、納米管的水熱、溶劑熱合成 A. W. Xu等以 Dy2O3粉末為原料，在 160176。 C下反應(yīng) 12h成功地制備了 ZnS納米帶。研究顯示，起始 NaOH和 SnCl4的摩爾比對(duì)最終產(chǎn)物的形貌有較大影響 63 圖 SnO2納米棒： (a)SEM照 片， (b)TEM照片， (c)和 (d) HRTEM照片， (e) NaOH/SnCl4(摩 爾比 )= 30時(shí)所得產(chǎn)物的 TEM照片， (f) NaOH/SnCl4(摩爾比 )= 20時(shí)所得 產(chǎn)物的 TEM照片 Adv. Mater., 2023, 15(12), 10221025. 64 S. H. Yu等以水和二乙基三胺 (DETA)的混合溶劑為反應(yīng) 介質(zhì)， Zn(NO3)2其工 藝過程為：稱取 己醇的混合溶劑中，接著加入 Sn(OH)62溶液 (SnCl4()/NaOH() = 1:3(體積比 ))并超聲數(shù)分鐘 形成微乳液，將此微乳液轉(zhuǎn)入高壓釜 200176。 C下反應(yīng) 40h，成功地制備了多臂 CdS納米棒。 圖 可能的配位模式： a) 乙二胺的單齒模式； b) 乙二胺的雙 齒模式； c) 正丁胺的單齒模式 59 圖 產(chǎn)物的 TEM照片： (a)、 (b)CdSe， (c)、 (d)ZnSe 60 圖 產(chǎn)物的 TEM照片： (e)、 (f)PbSe， (g)CdS納米棒 Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 41(24) 46974700. 61 在表面活性劑的輔助下還可以獲得一些特殊的形貌。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，在正丁胺體系 中 CdS、 CdSe、 ZnSe、 PbSe等納米棒都能被成功獲得 (見圖 )。 58 一般地，在乙二胺體系中，乙二胺有兩種方式與金屬 離子形成配合物，如圖 a和 b所示。 但上述觀點(diǎn)并沒有得到實(shí)驗(yàn)的證實(shí)。 53 一、納米棒或線的水熱、溶劑熱合成 圖 稀土氫氧化物納米線的 (HR)TEM照片： (a→c) La(OH) 3 54 圖 稀土氫氧化物納米線的 (HR)TEM照片： (d→f) Pr(OH) 3 55 圖 稀土氫氧化物納米線的 (HR)TEM照片： g) Eu(OH)3， h) Ho(OH)3 Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 41(24), 47904793. 56 圖 不同堿度下所得稀土氫氧化物納米晶的 TEM照片： (a) Sc(OH)3納米片 (pH = 67)， (b) Sc(OH)3納米線 (pH = 910)， (c) Sc(OH)3納米 棒 (KOH, 5mol/L)； (d) Gd(OH)3納米線 (pH = 7)， (e) Gd(OH)3納米棒 (KOH, 5mol/L) Chem. Eur. J. 2023, 11, 21832195. 57 在溶劑熱合成制備低維納米材料時(shí)，常用的 有機(jī)溶劑是乙二胺。已成為合成 納米材料的最重要的方法之一 水熱法制備納米粒子的優(yōu)點(diǎn) 純度 粒徑 粒度分 團(tuán)聚程 晶粒發(fā) 雜質(zhì) 結(jié)構(gòu)缺 高 小 布窄 度輕 育良好 少 陷少 不能合成一些遇水分解或在水中不存在的物種 溶劑熱技術(shù)正好彌補(bǔ)了水熱合成的缺點(diǎn)。 納米材料的水熱、溶劑熱合成