電極電勢(shì)和液體接界電勢(shì)(參考版)
2025-08-08 09:24本頁面
【正文】 +++ +++ KCl (3). 作為鹽橋的電解質(zhì)須滿足的條件 除 KCl飽和溶液，其他電解質(zhì)溶液也可充當(dāng)鹽橋，但須滿足： ②正、負(fù)離子的遷移速率極為接近 K+, Cl K+, NO3 NH4+, NO3 ③ 不與電池中的物質(zhì)發(fā)生作用 . ① 溶解度大 飽和溶液的濃度大 比如電解質(zhì)溶液是 AgNO3時(shí)，則不能使用 KCl作鹽橋，要改用 NH4NO3或 KNO3。 (2). 鹽橋消除液體接界電位的原理 將鹽橋置于兩電解質(zhì)溶液之間，則產(chǎn)生了兩個(gè)新的界面， 在兩個(gè)新界面處擴(kuò)散作用主要來自鹽橋中的高濃度電解質(zhì)，比如 KCl 飽和溶液。 為了盡量減小液體接界電位，通常在兩電解質(zhì)溶液之間連接上一個(gè)鹽橋。這就是液體接界電位。 H+ Cl + ++++ ––––– 兩種濃度不同的鹽酸溶液接觸時(shí)， HCl 會(huì)從濃度大的一方向濃度小的一方擴(kuò)散，但 H+擴(kuò)散速率比 Cl 的速率快的多；這樣經(jīng)過一段時(shí)間后，在稀溶液一方出現(xiàn) H+過剩而帶正電，在濃溶液一方則出現(xiàn) Cl 過剩而帶負(fù)電，這樣在接觸界面處便產(chǎn)生了雙電層。 稀 HCl溶液 濃鹽酸溶液 稀 濃 A A180。 γ 177。 。 例 在 25℃ 下述電池 Pt|H2(g, 100 kPa)|HI(b)|I2(s)|Pt 已知當(dāng) HI 濃度 b= mol , a E 我們亦可利用能斯特方程進(jìn)行反方向的求算： 這便是實(shí)驗(yàn)測(cè)定電解質(zhì)溶液 γ 177。已知各物質(zhì) b, γ 177。 (即 γ 177。 =b ????? ??? Obba ?VpClppHpaEEOOO )()(lg205 224??? ? 如果為分子方程式，能斯特方式為 OOOpClppHpHC laEE)()()(lg205 91 222?? 電解質(zhì)的活度 vaa?? 對(duì)于鹽酸 v = 1+1 = 2 ∴ a = a177。 =，而b177。 代替正負(fù)離子活度 對(duì)電解質(zhì) HCl 4422222 )()()(Obbaaaaaa ???????? ????? ? 查表 molkg 1的 CuSO4溶液 γ177。kg 1的 ZnSO4溶液 γ177。kg1)|Cu 但是我們知道，對(duì)于任何一種電解質(zhì)溶液，單獨(dú)正離子或單獨(dú)負(fù)離子的活度系數(shù)是無法測(cè)定的。γ+ Zn|ZnSO4( mol 電極反應(yīng) 負(fù)極 Zn → Zn2+ + 2e 正極 Cu2+ + 2e → Cu 電池反應(yīng) Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu z = 2 )()(22
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