1熱力學(xué)第一定律(參考版)
2024-08-15 07:06本頁面
【正文】 五 . 蓋斯定律 ∵ QV=△ U 、 QP= △ H △ U 、△ H 狀態(tài)函數(shù)改變量，只決定于始末狀態(tài) 例 題： 解：恒壓反應(yīng)熱 QP ＝△ rH ,根據(jù)蓋斯定律可以用 已知反應(yīng)的反應(yīng)焓變求算 22( ( ) ( )C O g C O g??石墨）； 1()mHT?（ 1） 221( ) ( ) ( )2C O g O g C O g??（ 2） ； 2()mHT?用代數(shù)方程法求：方程 (1)方程 (2)可以得到所求方程 12()m m mH T H H? ? ? ? ?的恒壓反應(yīng)熱石墨求反應(yīng)： )g(CO)g(O21)(C 2 ??。 換句話說 ， 也就是反應(yīng)熱效應(yīng)只與起始狀態(tài)和終了狀態(tài)有關(guān) ， 而與變化途徑無關(guān) ?！?V＝△ ng 由于固體和液體物質(zhì)，反應(yīng)前后體積變化不大； △ V 可以只考慮 反應(yīng)前后氣態(tài)物質(zhì)的體積變化 ， 并將常壓下的氣體近似為理想氣體?！?Vm 相當(dāng)于是系統(tǒng)在恒壓反應(yīng)過程中的對環(huán)境所作的功 RT)g(BB ???△ ng 為反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的摩爾數(shù)變化 Qp QV = P但是我們測反應(yīng)熱時，大多是在恒容條件下進行，得到的是恒容反應(yīng)熱，從恒容反應(yīng)熱推算出恒壓反應(yīng)熱，就必須知道二者之間的關(guān)系。 四 . 摩爾恒壓熱效應(yīng)與摩爾恒容熱效應(yīng) mr H??mr U??Q是過程量，所以 Qp與 Qv一般不相等。 （為什么？） 此時反應(yīng)熱不隨溫度變化。 ? ? ? ?T,BHTH mCBmr ??????? ?? ?? ? ? ?T,BHT,BH mCBmCB ????????? ?? ??產(chǎn)物反應(yīng)物－反應(yīng)的摩爾反應(yīng)焓等于 反應(yīng)物燃燒焓之和減去生成物的燃燒焓之和 。 顯然對于規(guī)定的燃燒產(chǎn)物，其標準燃燒焓為零。 在某一溫度下， 1mol指定相態(tài)純 物質(zhì)在 Pθ 時 完全氧化時的焓變稱為該物質(zhì)在該溫度下的標準燃燒焓。 ()fmHT? ()fmHT?反應(yīng)的摩爾反應(yīng)焓等于 產(chǎn)物生成焓之和減去反應(yīng)物的生成焓之和 。 ? ?TH mr ??? ?TH mr ?? 可以用標準摩爾生成焓 和標準摩爾燃燒焓 進行計算。 而在實際反應(yīng)系統(tǒng)中，反應(yīng)物和生成物混合在一起，不可能為純態(tài)。 B0BB ??? ? 一個化學(xué)反應(yīng) ，每種物質(zhì) B均處于 標準狀態(tài) (壓力為 Pθ的純態(tài) )反應(yīng)的△ rHm就稱為標準摩爾反應(yīng)焓 。 注意： 一般的化學(xué)反應(yīng)是在 T、 P、 W’＝ 0 的條件下進行， 故反應(yīng)熱 Qp＝△ rH，△ rH 為反應(yīng)焓變。 ξ的值與方程式的寫法有關(guān)。 反應(yīng)進度的優(yōu)點：當(dāng)反應(yīng)進行到任意時刻，可用任意反應(yīng)物或任意生成物來表示反應(yīng)進行的程度，所得的值總是相等。 BBn???? ξ 反應(yīng)進行到任意瞬間各物質(zhì)物質(zhì)的量的變化必定正比于各自的計量系數(shù)。 一個化學(xué)反應(yīng)方程式 aA＋ dD ＝ gG＋ hH ，不僅表達了參加反應(yīng)的 物質(zhì)種類，也說明了發(fā)生 1mol反應(yīng) (1單位反應(yīng) )時， 參加反應(yīng)的每一種物質(zhì) B 的變化量。 化學(xué)反應(yīng)中常見有 : 恒壓反應(yīng)熱 QP＝△ rH 恒容反應(yīng)熱 QV＝△ rU 恒壓反應(yīng)熱 QP＝△ rH ,可通過求算反應(yīng)過程的焓變 △ rH 得到反應(yīng)的恒壓熱效應(yīng)。 0 P a1 0 0 ℃ 1 0 0 ℃ 向真空 蒸發(fā) 1 0 1
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