【正文】 α,β不飽和醛酮的結構特點是碳碳雙鍵與羰基共軛，故α,β不飽和醛酮兼有烯烴、醛、酮和共軛二烯烴的性質，若與親電試劑加成，則應加到碳碳雙鍵上，若與親核試劑加成則應加到羰基上，但其特性反應是共軛加成。CN。 COOR。 兩分子 丙二酸二乙酯鈉鹽先二碘甲烷反應，再制成鈉鹽，之后再與二碘甲烷反應，然后水解，加熱脫羧，則得到 1， 3－環(huán)丁烷二酸（二羧酸） （反應式見板書） 1， 5－二羰基化合物的合成 麥克爾加成的實質是含活潑亞甲基的化合物在強堿作用下與 α ， β －不飽和羰基化合物的 1， 4－親核加成，負碳離子加到 β －碳上，反馬氏規(guī)則 含活潑亞甲基的化合物的通式為： ACH2A’ A,A’是吸電基，包括： RCO。 通過丙二酸二乙酯合成丁酸， 2－甲基丁酸 （反應式見板書） 合成丁二酸、戊二酸：丙二酸二乙酯的鈉鹽與 X(CH2)n X反應，再進行水解、加熱脫羧 ,當 n=0時得丁二酸，當 n=1時得戊二酸。 合成上的應用： 依據(jù)： C2H5OOCCH2COOC2H5含活潑亞甲基，強堿作用下變成鈉鹽，為強親核試劑，在亞甲基上引進其它基團。 （反應式見板書） 進一步延伸，合成 2－烷基－ 1， 3－環(huán)己二酮 （反應式見板書） 1， 4－環(huán)己二酮的合成：兩分子丁二酸二乙酯分子間交錯酯縮合，直接得到目的物。 （反應式見板書） 環(huán)狀二元酮的合成： 1， 2－環(huán)戊二酮， 1， 2－環(huán)己二酮，用草酸二乙酯與戊二酸二乙酯或己二酸二乙酯縮合，再進行酮式分解則得到相應的目的物。一般用丙二酸二乙酯合成羧酸及二元酸 通過乙酰乙酸乙酯合成的二元酮最少是 2，5－己二酮，是甲基酮 酮酸酯的合成：乙酰乙酸乙酯的鈉鹽氯乙酸乙酯反應，再進行酮式分解，得到 4－戊酮酸乙酯。 （用板書表示反應） 2， 4－己二酮的合成：用乙酸乙酯與丙酮發(fā)生酮酯縮合。 2，可以合成的化合物 甲基酮（丙酮衍生物 )； 羧酸（乙酸衍生物，一般不用）；二元酮；二元酸（一般不用），酮酸酯；環(huán)酮，環(huán)狀二元酮 1 乙酰乙酸乙酯的 α烷基化、 α酰基化 C H 3 C C H C O C 2 H 5O OC O C H 3C H 3 C C H C O C 2 H 5O OC H 3 C C H C O C 2 H 5O OC H 3 C = C H C O C 2 H 5OO C H 3 C = C H C O C 2 H 5OO CH 3CO CCH 3O OCH3COOC2H5 C2H5ONa C2H5OH Na+ CH3I NaH H2 Na+ CH3COCl C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5O OC H 3 C C H C O C 2 H 5O OC H 3三 β二羰基化合物的酮式分解和酸式分解 1 乙酰乙酸乙酯的酯縮合逆反應 2 乙酰乙酸乙酯的酮式分解 3 乙酰乙酸乙酯的酸式分解 乙酰乙酸乙酯的酮式分解 C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5O O乙酰乙酸乙酯的 C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5O O O H O HH+ CO2 CH3CCH 3OC H 3 C C H 2 C O HO OOH（?。? 乙酰乙酸乙酯的酸式分解 C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5O O C H3 C C H 2 C O C 2 H 5O O O H O HCH 3COHO+ C H 2 C O H + C 2 H 5 O OH2O H2O CH 3COHOC2H5OH OH（濃） β 二羰基化合物在合成中的應用實例 1. 以乙酸乙酯為原料合成 4苯基 2丁酮 C H 3 C C H C O O C 2 H 5ON a +C H 3 C C H C O O C 2 H 5OC H 2 C 6 H 5C H 3 C C H C O O HOC H 2 C 6 H 5C H 3 C C H 2 C H 2 C 6 H 5OCH3COOC2H5 RONa (1mol) C6H5CH2Cl 1 稀 OH 2 H+ CO2 ? C H 3 C C H 2 C H 2 C 6 H 5O2. 選用不超過 4個 碳的 合適原料制備 C H 3 C C H C O O C 2 H 5O(C H 2 ) 4 B rB rC H 3 C C C O O C 2 H 5O2 CH3COOC2H5 C2H5ONa C H3 C C H C O O C 2 H 5ON a +C2H5ONa C H 3 CO C O O C 2 H 5C H 3CO C O O HBr(CH2)4Br 分子內的親核取代 稀 OH H+ ? CO2 CCH 3OC C H 3O3. 制備 C H 3 C C C O O E tO C H 3C H 2 C H 2 C H 3C H 3 C C H 2 C O O E tOC H 3 C H 2 C H 2 C H C O O HC H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H C O O HC H 3H+ NaOEt EtOH NaOEt EtOH CH3I CH3CH2CH2Br OH（濃） + CH3COOH 酸式分解 ? 4. 選用合適的原料制備下列結構的化合物 。 2）強堿作用下生成鈉鹽（為共振結構，主要以負 碳離子形式反應，為強親核試劑，進攻鹵代烷等 在活潑亞甲基上引進其他集團。 Cp h C H 2 C H 2 C O O C H 3C H 3 O O C C H 2 C H 2 C O O C H 3C H 3 O N a p hC H 3 O O CC O O C H 3OC H 2 C H 2 C H 2 C O O C 2 H 5C H 2 C H C O O C 2 H 5C H 3: B C H 2 C H 2 C H C O O C 2 H 5C H 2 C H C O O C 2 H 5C H 3 C O O C 2 H 5C H 3OC H 2 C H 2 C H 2 C O O C 2 H 5C H 2 C H C O O C 2 H 5C H 3abC O O C 2 H 5OC H 3OH 3 CC O O C 2 H 5abO