第十六章d區(qū)元素二(參考版)
2024-08-12 13:28本頁(yè)面
【正文】 。順鉑作為一種抗癌藥物的主要問(wèn)題是水溶性較小，毒性較大，對(duì)腎臟有毒害作用。二氨合鉑 (Ⅱ) ，通常稱(chēng)為 “ 順鉑 ” ： 順鉑具有抗癌活性，順鉑 與 [PtCl2(en)] 一起已成為最好的抗癌藥物。 鉑系元素以生成氯配合物最為常見(jiàn)，將鉑系金屬與堿金屬氯化物在氯氣流中加熱即可生成氯配合物，其中比較重要的是氯鉑 (Ⅳ) 酸及其鹽。 無(wú)機(jī)化學(xué) 二、鉑和鈀的重要化合物 (一 ) 鉑的配合物 鉑系元素的配位能力很強(qiáng)，可以形成多種類(lèi)型的配合物，在大多數(shù)情況下，這些配合物是配位數(shù)為 6 的八面體結(jié)構(gòu)。在高溫下，鉑系金屬都可以與上述非金屬單質(zhì)作用。在有氧化劑存在時(shí)，鉑系金屬與堿熔融，可轉(zhuǎn)變?yōu)?可溶性化合物 。 無(wú)機(jī)化學(xué) 鉑系元素的化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定，特別是釕和鋨及銠和銥，它們的單質(zhì)不僅不溶于一般強(qiáng)酸溶液，甚至也不溶于王水。但鉑吸收氧氣的能力卻比鈀強(qiáng)， 1 體積的鈀只能吸收 體積的氧氣 ， 而 1 體積的鉑卻能吸收 70 體積 的氧氣 。 鉑系元素的每一個(gè)三元素組中形成高氧化值的傾向都是從左到右逐漸降低，重鉑系元素形成高氧化值的傾向比輕鉑系元素相應(yīng)各元素大。兩組金屬元素中的處于上下位置的一對(duì)元素在性質(zhì)上也有一定相似性。這兩個(gè)三元素組成的第一個(gè)元素釕和鋨的單質(zhì)的硬度高而脆，不能承受機(jī)械加工；第二個(gè)元素銥和銠的單質(zhì)雖然可承受機(jī)械加工，但很困難；而最后一對(duì)元素鈀和鉑的單質(zhì)，尤其是鉑卻極易承受機(jī)械加工。 100 無(wú)機(jī)化學(xué) 鉑系元素單質(zhì)中，除鋨為 藍(lán)灰色 晶體外，其他都是 銀白色晶體 。 100 3413 5300177。 3 1825 3318177。mol1) 716 724 809 842 885 電負(fù)性 E(M2+/M)/V 密度 /(g釕、銠、鈀稱(chēng)為 輕鉑系金屬 ，鋨、銥、鉑稱(chēng)為 重鉑系金屬 。 無(wú)機(jī)化學(xué) 在 Ni2+ 溶液中加入丁二酮肟 (鎳試劑 )，生成一種鮮紅色的螯合物，這是 鑒 別 Ni2+ 的特征反應(yīng)。 Ni2+ 與 SCN 形成的配位個(gè)體很不穩(wěn)定。 無(wú)機(jī)化學(xué) Co2+ 與 SCN 生成 藍(lán)色 的 [Co(NCS)4]2，常用于 Co2+ 的鑒定。 [Co(CN)6]4不穩(wěn)定，具有很強(qiáng)的還原性，將其溶液稍加熱，可以把水還原為氫氣： 436 2 6 22 [ C o ( C N ) ] + 2 H O 2 [ C o ( C N ) ] + H 2 O H? ? ??↑ 在 Ni2+ 的溶液中加入過(guò)量的 KCN 溶液，則生成[Ni(CN)4]2。在 Co2+ 或 Ni2+ 溶液中加入過(guò)量氨水，分別生成 [Co(NH3)6]2+ 或 [Ni(NH3)6]2+。 2. 鹵化物 鈷和鎳與氯氣反應(yīng)生成二氯化鈷和二氯化鎳。在烘箱中加熱又由 粉紅色 變?yōu)?藍(lán)色 ，可重復(fù)使用。 無(wú)機(jī)化學(xué) 2 2 2 2 2 2 2Co Cl 6 H O Co Cl 2 H O Co Cl H O Co Cl???325 K 363 K 393 K 藍(lán)色 無(wú)水二氯化鈷在潮濕的空氣中吸水后逐漸變?yōu)榉奂t色 ，因此可用在硅膠干燥劑中作指示劑。 無(wú)機(jī)化學(xué) (二 ) 鹽類(lèi) 1. 硫酸鹽 硫酸鈷 (Ⅱ) 、硫酸鎳 (Ⅱ) 可利用它們的氧化物 (Ⅱ) 溶于稀酸溶液制得： 2 4 4 2N iO + H S O N iS O + 3 H O硫酸鈷 (Ⅱ) 和硫酸鎳 (Ⅱ) 從溶液中結(jié)晶出來(lái)時(shí)常常含有結(jié)晶水。 Ni(OH)2 為堿性氫氧化物，只溶于酸溶液，而不溶于強(qiáng)堿溶液。 Ni(OH)2 不被空氣所氧化。 在 Co2+ 和 Ni2+ 的水溶液中加入堿溶液，可生成相應(yīng)的氫氧化物沉淀。這些氧化物均為堿性氧化物，都能溶于強(qiáng)酸溶液，而不溶于堿溶液。 Fe3+ 與 Cl 形成的配合物的穩(wěn)定性明顯地減小，而且經(jīng)常生成四面體配合物 [FeCl4]； Fe3+ 與 I 不能形成配合物。
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