【正文】 總負荷是指。（3）對于 COD，排污許可證中應(yīng)限制其 或 2 小時的總負荷。④毒性魚類毒性 TF=2 浮游動物毒性 TD=8 藻類毒性 TA=16 發(fā)光菌測試 TL=32 遺傳毒性(umu 測試) TM= 以上要求針對合格隨機樣本或兩小時混合樣本。③總磷對于合格隨機樣本或兩小時混合樣本，標準限值為 2mg/L。 如果氮負荷的削減率為 75%，其允許排放限值可提高到 75mg/L。C 對排污點的廢水水質(zhì)要求（1）以下標準適用于排入水體處的廢水水質(zhì)：①COD對于某一廢水，如果其合格隨機樣本(qualified random sample)或兩小時混合 樣本(hour posite sample)的 COD 濃度為 75mg/L，可以認為已經(jīng)達到以上要求， 并符合本標準 B(常規(guī)要求)的規(guī)定。⑥ 使用低污染的原料和輔料。④ 采用無水技術(shù)制造真空和凈化廢氣。② 水的重復(fù)使用和再循環(huán)，例如采用水洗滌和凈化流程。②用于廢水排放小于 10m3／天的情況③對于制劑加工(例如通過混合、溶解和灌注制造進行產(chǎn)品和制劑的生產(chǎn))產(chǎn) 生的廢水，在排放之前未和其它廢水混合，不適用于本標準，原始廢水發(fā)生點只 需遵從本標準 B(常規(guī)要求)的規(guī)定。如果在生產(chǎn)和清洗過程中沒有使用揮發(fā)性鹵代烴已達 到標準要求。（3）對排污點的廢水水質(zhì)要求①以下標準適用于排入水體處的廢水水質(zhì)：污染物 合格隨機樣本或兩小時混合樣本COD(mg/L) 12025BOD5(mg/L) 20魚類毒性(TF) 2②如果廢水發(fā)生地的廢水 COD 濃度大于 50g/l,必須削減到 500mg/l 以下。②廢水中不得含有汞化合物和含錫有機化合物(源于防腐劑和殺菌劑的使 用)，為確認廢水中不含有以上污染物，生產(chǎn)商應(yīng)出具有關(guān)證明，證實防腐劑和殺菌劑的原料和輔料中不含有這些物質(zhì)。②本標準不適用于：有機顏料和無機顏料的生產(chǎn)廢水、間接冷卻系統(tǒng)出水以 及工藝用水處理設(shè)施出水。控 制的污水項目有 COD、BOD魚類毒性，在混入綜合廢水前，控制了鉛、鋇、 鎘、總鉻、鈷、銅、鎳、鋅、錫、AOX、VHHC 等。 德國涂料和清漆樹脂生產(chǎn)廢水排放標準德國有專門的《涂料和清漆樹脂生產(chǎn)廢水排放標準》（2001 年 9 月 20 日）。一些 典型企業(yè)的處理效果如表 所示。一般企業(yè)采用的廢水處理工藝如下： 廢水—隔油—混凝—中和沉淀—氣浮—生物法—砂濾—活性碳吸附—排放/回收反應(yīng)沉淀和生物過程是涂料廢水處理的重要過程，根據(jù)企業(yè)調(diào)研看，處理效 果總體較好，基本可以滿足目前綜合排放標準的要求。除了苯系物外，甲醛、揮發(fā)酚、AOX 是另外需要控制的，尤其是 AOX 列入 了德國涂料、樹脂廢水的排放控制指標；由于乳液是涂料的一類重要原料，根據(jù) 國際上發(fā)展的趨勢，表面活性劑的使用逐漸受到了限制，所以對于乳液增加了陰 離子表面活性劑的特征控制因子，氟碳涂料是一種特殊的工業(yè)涂料，雖然生產(chǎn)企 業(yè)比較少，但由于氟化物比較敏感，所以增加了氟化物作為其特殊因子。根據(jù)后續(xù)的現(xiàn)場檢測，乙苯也是可以檢 出的污染物，在有的配方中，還可能比較高，所以苯系物中包括了苯、甲苯、二 甲苯、乙苯。眾多23資料表明：苯、甲苯、二甲苯具有麻醉和刺激作用，而且苯能在人體的神經(jīng)系統(tǒng) 和骨髓內(nèi)蓄積，使神經(jīng)系統(tǒng)和造血組織受到損害，引起惡性貧血、白血球及血小板減少等病變，對人體有強烈的毒性，因此被國際癌癥研究中心確認為高度致癌 物質(zhì)；甲苯及二甲苯雖然不像苯那樣對造血系統(tǒng)發(fā)生毒害，但它刺激作用強，具 有麻醉作用，對心臟、腎臟等均有損害，所以對人體仍具有較大毒性。根據(jù)涂料生產(chǎn)過程中溶劑的使用情況，選擇毒性比較大的污染物單獨控制， 其他容易生化降解的污染物歸于COD、TOC控制。（3）特征污染物 如前面工藝的調(diào)研，涂料廢水主要來自于樹脂生產(chǎn)水性工業(yè)涂料的生產(chǎn)，其廢水中的特征因子是溶劑使用帶來的有機污染物。鑒于涂料廢水的特征污染物是有機污染因子，所以 COD 不能完全體 現(xiàn)涂料廢水的特征，同時為了便于在線監(jiān)測裝置的設(shè)立，引入 TOC 控制因子。（2）常規(guī)污染物控制指標的選擇 根據(jù)企業(yè)調(diào)研，pH、COD、BOD、SS、氨氮、石油類、色度等是涂料的常規(guī)污染物，也是目前企業(yè)監(jiān)測相對最多的因子。此 外，有機錫的問題一直為國際所重視，德國涂料方面的標準也專門制訂了錫的標 準，但鑒于目前我國沒有相應(yīng)的監(jiān)測分析方法，所以以技術(shù)規(guī)定的形式給予了規(guī)定。根據(jù)工藝調(diào)研，參照我國水污染物優(yōu)先控制污染物和我國現(xiàn)行綜合標準的控 制項目，確定了如下的控制因子：（1）有毒污染物 重金屬主要來自于顏料、防霉劑、防腐劑等助劑的使用，如鉻黃、鉛白等。常規(guī)污染物主要是指影響水環(huán)境和城鎮(zhèn)污水處理廠一般處理可以去除的污染物。22根據(jù)污染物的來源與危害性，將水污染物分為兩類，第一類污染物是有毒污 染物，根據(jù)國家環(huán)境保護總局 2007 年第 17 號公告，該類物質(zhì)是指直接或間接為生物攝入體內(nèi)后，導(dǎo)致該生物或者其后代發(fā)病，行為反常、遺傳變異、生理機能 失常、機體變形或者死亡的污染物，包括《污水綜合排放標準》中的一類污染物和 POPs。水性涂料生產(chǎn)工藝中使用水作為溶 劑，幾乎不使用有機溶劑，廢水排放量相對較大。在制訂標準時，苯系物需 要單獨列出控制。表 涂料生產(chǎn)過程中各類有機物的理化性質(zhì)編 名稱 沸點 蒸氣壓號 (20℃)kPa揮發(fā) 速率﹡BOD/COD毒性 LD50 致(mg/Kg) 癌物危險等級1 甲苯 低毒 1000 中閃點液體2 苯 .8 中等3 混合二甲 苯138140 低毒 20004300 高閃點液體4 乙苯  35005 Solvesso1006 Solvesso150156176 低毒 20007 松節(jié)油 153157 低濃度刺激 眼睛，高濃度 引起頭痛，對 中樞神經(jīng)都 有損害8 松油 192225 毒性比松節(jié)油 大 高閃點液體9 甲醇 中等毒性 5628 中閃點液體10 乙醇 微毒 13700 中閃點液體11 丙醇 低毒 1900 中閃點液體12 異丙醇 微毒 5840 高閃點液體13 正丁醇 低毒 4360 高閃點液體14 仲丁醇 微毒 6480 高閃點液體15 異丁醇 低毒 6200 高閃點液體16 乙二醇 低毒 550017 丙二醇 低毒 3250018 二丙酮醇 低毒 400019 丙酮 低毒 低閃點液體20 丁酮 有麻醉性 3980 中閃點液體21 甲基異丁 基酮 蒸汽具有較 大麻醉性2080 中閃點液體22 甲基正戊 基酮23 甲基異戊 基酮24 二異丁基 酮 麻醉和刺激 1600 高閃點液體145 5700 高閃點液體168 微毒類 1416 高閃點液體25 環(huán)己酮 低毒類 3460 高閃點液體2026 異佛爾酮 低毒類27 乙酸甲酯 低毒類 中閃點液體28 乙酸乙酯 低毒類 5620 中閃點液體29 乙酸正丙 酯30 乙酸異丙 酯 微毒 濃蒸氣有刺 激作用31 乙酸丁酯 對中樞神經(jīng) 有刺激13100 中閃點液體32 乙酸戊酯 142 有刺激作用 6860 中閃點液體33 乙二醇二 乙酸酯34 乙二醇甲 醚35 乙二醇乙 醚36 乙二醇丁 醚37 二乙二醇 丁醚191 微毒類 輕微 2460 高閃點液體 輕微 3000 中等刺激 1490230 中等刺激38 二氯甲烷 0 低毒 160039 1,1,1 三氯 乙烷40 對氯三氟 化芐41 2 硝基丙 烷74 1030012300139120 高閃點液體42 苯乙烯 145 492043 正庚烷 9499 44 石腦油 118139表 涂料工藝中主要的揮發(fā)性有機物涂料種類 配方中所含溶劑普通漆 200溶劑汽油、丁醇、乙醇、二甲苯醇酸樹脂漆 溶劑汽油、石油溶劑油、二甲苯、甲苯、丁醇、乙醇、乙二醇乙醚醋酸酯、醋酸丁 酯、乙二醇丁醚、松節(jié)油、芳烴硝基漆 甲苯、二甲苯、苯（鉛筆漆）、醋酸丁酯、醋酸乙酯、丁醇、丁酮、乙醇、丙酮、 環(huán)己酮、乙二醇丁醚丙烯酸漆 甲苯、二甲苯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙酮、丁酮、甲基異丁基酮、芳烴溶劑、醋酸 丁酯、200溶劑油、石腦油、乙二醇乙醚醋酸酯、丁醇、乙二醇丁醚、苯乙烯環(huán)氧樹脂漆 環(huán)己酮、丁酮、二甲苯、甲苯、異丙醇、乙二醇丁醚、丁醇、甲基異丁基酮、醋酸 丁酯乳膠漆 去離子水、丙二醇、乙二醇、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、氨水聚氨酯漆 醋酸丁酯、二甲苯、乙二醇乙醚醋酸酯、環(huán)己酮、甲苯、丁酮、丙二醇甲醚醋酸酯塑料漆 丁酮、醋酸丁酯、二甲苯、甲苯、異丁醇、二丙酮醇、乙二醇丁醚、環(huán)己酮、芳烴 溶劑、甲基異丁基酮、乙二醇乙醚醋酸酯、乙二醇乙醚木器漆 環(huán)己酮、醋酸丁酯、甲基異丁基酮、甲苯、丁醇、苯乙烯丁酮、二甲苯、松香水、 丙二醇甲醚醋酸酯、醋酸乙酯汽車漆 二甲苯、醋酸丁酯、丁酮、丁醇、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚、芳烴溶劑、石油溶劑、 乙二醇甲醚醋酸酯、甲苯、丙酮、甲基異丁基酮21%% %%%%%%%%%%%二甲苯溶劑汽油丙酮乙酸丁酯甲苯丙二醇甲醚醋酸酯重芳烴乙酸乙酯環(huán)己酮苯乙烯苯甲醇二氯甲烷圖 22 家企業(yè)溶劑使用頻率表表 12 家典型企業(yè)實際溶劑使用比例分析結(jié)果溶劑名稱 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12二甲苯 甲苯 乙酸丁酯 100 溶劑汽油 乙酸乙酯 丙酮 甲醇 苯 環(huán)己酮 丙二醇甲醚醋酸酯 苯乙烯 圖 給出了對 600 例最新涂料配方的溶劑使用頻率的排序情況，表 給出了 12 家企業(yè)的實際溶劑使用的比例。 企業(yè)調(diào)研情況根據(jù)多種途徑對典型企業(yè)進行了調(diào)研，具體調(diào)研結(jié)果如表 。④涂料廢水處理難度較大，處理成本較高。③廢水污染物含量和水量的離散度大。②廢水中含有有毒物質(zhì)。涂料生產(chǎn)廢水中污染物的種類較多，涂 料生產(chǎn)所用原料、半成品、成品廢水中都會存在。油基型涂料生產(chǎn)廢水 由上述污染物形成懸濁態(tài)廢水；水基型涂料生產(chǎn)廢水由于有親水樹脂膠體存在， 廢水中的膠體吸附大量帶電離子使膠體之間產(chǎn)生電性斥力而不能互相黏結(jié)，故廢 水呈溶膠態(tài)。由于各企業(yè)產(chǎn)品種類不同，廢水組成性質(zhì)不同。該類廢水有機污染物含量較高，CODcr 可高達 20000～50000mg/L。涂料 生產(chǎn)的工藝廢水較少，主要是在樹脂反應(yīng)中產(chǎn)生的，如醇酸樹脂廢水，氨基樹脂16廢水。據(jù)統(tǒng)計，涂料生產(chǎn)廢水大部分來源于洗滌。 涂料生產(chǎn)中的水污染（1）來源①設(shè)備、生產(chǎn)場地的洗滌 涂料生產(chǎn)中需要洗滌的設(shè)備較多，如調(diào)漆缸、過 濾器及過濾介質(zhì)、貯罐、貯槽，尤其是生產(chǎn)水性涂料，設(shè)備清洗更加頻繁。粉末涂料的制備方法大致可分為干法和濕法兩種方法，干法又 可分為干混合法和熔融混合法。其一般流程如圖 所示。所以15主鏈中含有氨基甲酸酯基，簡稱為聚氨酯。通常環(huán)氧樹脂是購買而來的。14胺 醛 醇類 類 類廢氣調(diào)節(jié) pH 羥甲至堿性基化調(diào) pH至 微酸性縮聚 脫水洗 成和醚 水反應(yīng)釜反應(yīng) 化反 應(yīng)過濾 品廢渣（未反應(yīng)廢水的胺類、羥甲基胺低 聚合 物、參與催化圖 氨基樹脂生產(chǎn)一般流程（4）丙烯酸樹脂 主要原料有單體（丙烯酸、甲基丙烯酸）、引發(fā)劑（偶氮類、過氧化物類）、溶劑（醇、酮、甲苯、二甲苯、酯類等）。其主要的原材料有胺類物質(zhì)、醛類（福爾馬林、 多聚甲醛、甲醛丁酯溶液）、醇類等。氮氣多元酸廢氣二甲苯 粉塵氮氣油脂多元醇醇解反應(yīng)事故槽酯化反應(yīng) 分餾柱 冷凝氮氣廢氣稀釋廢氣 冷凝器甲苯過濾 渣 S分水器貯存或包裝圖 醇解法制備醇酸樹脂的一般工藝流程圖（2）酚醛樹脂酸 廢氣粉塵、廢氣酚、醛 縮合反應(yīng) 中和、水洗、脫水 放料 破碎包裝廢溶劑、廢水、洗滌水圖 酚醛樹脂一般工藝流程（3）氨基酚醛樹脂 包括脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、共縮聚樹脂等。以醇解法為例的制備方法見圖 。在合成方法上有脂肪酸法、醇解法或單甘油酯法、酸解法和脂肪酸—油脂法等四種。主要樹脂為醇酸樹脂、酚醛樹脂、氨基樹脂、丙烯 酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂等。 主要涂料生產(chǎn)工藝 溶劑涂料 溶劑涂料生產(chǎn)企業(yè)大致上可以分為兩大類，一大類是所有樹脂均為購買的，不在廠內(nèi)生產(chǎn)樹脂原料的；另一大類是廠內(nèi)生產(chǎn)樹脂作為涂料生產(chǎn)的原料。各種助劑在 涂料的貯存、施工過程中以及對所形成漆膜的性能有著不可替代的作