高聚物溫度形變曲線(xiàn)(參考版)
2025-06-30 16:38本頁(yè)面
【正文】 學(xué)習(xí)參考。你必須努力，當(dāng)有一天驀然回首時(shí)，你的回憶里才會(huì)多一些色彩斑斕，少一些蒼白無(wú)力。4. 歲月是無(wú)情的，假如你丟給它的是一片空白，它還給你的也是一片空白。既糾結(jié)了自己，又打擾了別人。用一些事情，總會(huì)看清一些人。2. 若不是心寬似海，哪有人生風(fēng)平浪靜。這也是為什么曲線(xiàn)上Tf的轉(zhuǎn)折不如Tg清晰的原因。流動(dòng)溫度Tf是加工的最低溫度，實(shí)際上為了提高流動(dòng)性和減少?gòu)椥宰冃危ǔ＜庸囟缺萒f高，但小于分解溫度Td. Tf 是整個(gè)分子鏈開(kāi)始運(yùn)動(dòng)的溫度。 （3）高彈態(tài)具有可恢復(fù)的彈性的本質(zhì)是“熵彈態(tài)”。 （2）形變時(shí)有熱效應(yīng)。橡膠在室溫下就處于高彈態(tài)。對(duì)于橡膠，Tg是使用下限，Td使用上限。DSC法：聚合物在進(jìn)行玻璃化轉(zhuǎn)變時(shí)，雖然沒(méi)有放熱或者吸熱效應(yīng)，但是比熱容會(huì)改變，因此在DSC曲線(xiàn)上表現(xiàn)為基線(xiàn)向吸熱方向偏移。因此聚合物的比體積溫度曲線(xiàn)在Tg時(shí)發(fā)生轉(zhuǎn)折。而在Tg以上時(shí)，自由體積開(kāi)始膨脹，為鏈段運(yùn)動(dòng)提供了充足的空間，鏈段由凍結(jié)狀態(tài)進(jìn)入運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。Tg為自由體積降至最低值的臨界溫度，在此溫度下自由體積提供給的空間不足以使聚合物分子鏈發(fā)生構(gòu)象調(diào)整。（玻璃化轉(zhuǎn)變溫度理論）自由體積理論認(rèn)為，非晶高分子中分子之間排列不緊密，分子間有較大的空隙，稱(chēng)為自由體積（free volume），自由體積提供了鏈段活動(dòng)的空間，鏈段通過(guò)轉(zhuǎn)動(dòng)和位移而改變構(gòu)象。顯然Tg不是熱力學(xué)相變溫度，因?yàn)橄嘧儨囟炔粫?huì)隨測(cè)定速率的改變?yōu)楦淖儭? Tg的測(cè)定：出了溫度形變曲線(xiàn)之外，還包括膨脹計(jì)法和DSC法。β轉(zhuǎn)變溫度有時(shí)相應(yīng)于脆化溫度Tb,如果Tb或者Tβ高于室溫，則材料在室溫下處于脆性的，例如聚苯乙烯（Tβ=50℃）是很脆的，而聚碳酸酯（Tβ=100℃）在室溫下是韌性的。用TMA則難以觀(guān)察到次級(jí)轉(zhuǎn)變。前者變現(xiàn)為臺(tái)階狀，后者變現(xiàn)為峰形，對(duì)于各個(gè)轉(zhuǎn)變他們是相互對(duì)應(yīng)。 如果用動(dòng)態(tài)熱力分析儀（DMA）在交變應(yīng)力下測(cè)定聚合物模量隨溫度的變化，能靈敏地檢測(cè)到玻璃態(tài)下比鏈段小的運(yùn)動(dòng)單元（如側(cè)基，側(cè)鏈）從凍結(jié)到運(yùn)動(dòng)過(guò)程的轉(zhuǎn)變，稱(chēng)為多重轉(zhuǎn)變。 形變溫度曲線(xiàn)也常用另一種形
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