【正文】 。它是耐用，易于回收。FDU15SO3H作為脂肪酸酯化和油酯交換的催化劑。4結(jié)論圖5 FDU15SO3H的SBO的酯交換的重用。酸性部位的損失主要是對應(yīng)于FDU15SO3H在重用的部分失活。盡管如此，在油分子的沉積導(dǎo)致增厚孔壁的，如[10]中的DIF的輕微移分?jǐn)?shù)峰向低角度區(qū)域進(jìn)行了觀察。名氣稍微產(chǎn)量脫折痕，但仍超過90％，在第三復(fù)用（圖5，條13）。 3 H，的可重用的用過的催化劑收集和洗滌用活性10毫升5％（重量）H 2 SO 4和在200毫升熱的去離子水轉(zhuǎn)。在這個意義上，加氫FDU15SO3H的有機(jī)框架將是有利的相比，在反應(yīng)其他親水性固體酸催化劑。這可能是由于大量的脂肪酸的存在可能加大對酯化和酯交換之間的競爭酸位。如表3所示，所述FAME收率在95％以上當(dāng)脂肪酸量之比為不超過30％（表3，第1和第2）。反應(yīng)稍微遲緩游離脂肪酸的存在，但它仍繼續(xù)在很大程度上取決于脂肪油的百分比。脂肪酸與不同量共混在SBO獲得一系列混合物，它模擬地溝油的成分的。（表1，第1和第2。圖4上的SBO的酯交換的溫度影響和無FDU15SO 3 H催化劑。 413 K表。 2克甲醇。 2小時。 5重量％的催化劑。表3中的酯化和脂肪酸油混合物的酯交換反應(yīng)通過FDU15SO3H催化表3中的酯化和脂肪酸油混合物的酯交換反應(yīng)通過FDU15SO3H催化A）3毫摩爾棕櫚酸。 D）5H 2 SO 4毫克。 5小時。 2克甲醇。 2小時。 90毫摩爾甲醇。從這一觀點(diǎn)出發(fā)比活性的，也就是說，每酸位點(diǎn)的催化活性，％％H 2 SO 4被用于在相同的摩爾量為FDU15SO3H。該在表1中的右列所示的數(shù)據(jù)證實FDU15SO3H也是在酯交換一個優(yōu)秀的催化劑。SBO達(dá)到99％幾乎不轉(zhuǎn)化低于473K下在沒有任何催化劑，表明催化酯交換反應(yīng)轉(zhuǎn)換SBO成名必不可少的。用所獲得的結(jié)果，或無FDU15SO3H催化劑示于圖4。通常，酸催化酯交換的反應(yīng)速率比非常慢的堿催化反應(yīng)。在廢油中含游離脂肪酸酯交換酸，酸催化劑是能同時催化脂肪酸和酯交換酯化甘油三酯。硫酸的轉(zhuǎn)向遠(yuǎn)離石油的階段。然而，當(dāng)反應(yīng)在酸性部位的相同摩爾量下進(jìn)行，H 2 SO 4轉(zhuǎn)向比FDU15SO3H（表不太有效2，第2號）。因此，F(xiàn)DU15SO 3 H優(yōu)于沸石，的Amberlyst15和糖SO3H在棕櫚酸的酯化。FDU15SO3H的優(yōu)點(diǎn)在于有效的達(dá)到了它的豐富酸性點(diǎn)氣固磺化方法。 353 K表。 90毫摩爾甲醇。 5小時。5％重量的催化劑。 C）轉(zhuǎn)酯化：2克SBO。 343 K表。 90毫摩爾甲醇。圖3紅外光譜FDU15（a）中，F(xiàn)DU15SO3H（b）中，F(xiàn)DU15SO 3 H的圖3紅外光譜FDU15（a）中，F(xiàn)DU15SO3H（b）中，F(xiàn)DU15SO 3 H的再用于酯交換3次（c）和FDU15SO3H再次使用后磺化（d）表1的酯化和酯交換反應(yīng)的結(jié)果催化與各種催化劑A）通過酸堿滴定法。其它固體酸如微孔沸石，酸性樹脂和糖SO3H顯示低得多的棕櫚酸比FDU15SO3H轉(zhuǎn)化率（表1，第48）。棕櫚酸對FDU15SO3H的轉(zhuǎn)化率達(dá)到99％（表1，第1號），這是相媲美于用H 2 SO 4或?qū)? 甲苯磺酸（表1中得到的第2和3）的轉(zhuǎn)換。該頻段歸因于對稱伸縮的S= O鍵，并且可以被取作明確的證據(jù)，證明SO 3 H基團(tuán)已被引入到介孔聚合物。FTIR光譜通過以表征SO 3 H基團(tuán)接枝到嵌入在苯環(huán)聚合物基質(zhì)。46圖2 FDU15SO3H [10]的方向(a)和(b)[11]方向我們先前報告的結(jié)果[34]。（未示出）。沿著兩個[10]和[11]方向觀察時，所述陣列在FDU15SO3H孔的建議的六邊形結(jié)構(gòu)有序的渠道。這些可忽略的變化表明，通過將介孔材料發(fā)煙硫酸磺化等階段避免了原有的細(xì)觀結(jié)構(gòu)崩潰， FDU15聚合物直接在硫酸溶液浸漬時容易發(fā)生。低角度X射線衍射圖譜表明，F(xiàn)DU15中孔聚合物官能樣本的特點(diǎn)是，F(xiàn)DU15具有一個良好有序的二維六方結(jié)構(gòu)與內(nèi)P6mm空間群（圖1（a））。配備一個14B島津氣相色譜儀有毛細(xì)管柱（DMWAX 30米），3結(jié)果與討論粉末X射線衍射，N2吸附，高分辨率透射電子顯微鏡和FTIR光譜。例如，％的棕櫚酸+ 70％SBO酸/油的混合物。（SBO），（相當(dāng)于SBO的5重量％），在413 K中5小時。在酯化實驗，使用3毫摩爾棕櫚酸（阿爾法Aesar公司，95％），（對應(yīng)5％的重量棕櫚酸）混合在一個封閉的容器。酸性部位的量進(jìn)行定量通過酸堿滴定以下先前報道PROCE的既定程序[35]。高分辨透射電子顯微鏡拍攝圖像在JEOLJEM2010顯微鏡。該酸性樹脂，對甲磺酸和硫酸是市售的。2實驗段FDU15SO3H [34]和糖SO3H [24]制備分別根據(jù)先前報道的方法。我們這里介紹的磺化介孔材料對棕櫚酸和脂肪酸油混合物的酯交換反應(yīng)的酯化的催化性能。這些材料具有可變的有序結(jié)構(gòu)，高度有序的孔，大表面積，并且特別是熱穩(wěn)定性高達(dá)623 K表[32，33]。酸性離子交換樹脂面臨的缺點(diǎn)為熱穩(wěn)定性低。相對于有機(jī) 無機(jī)混合酸和磺化氧化鋯，它們的親水性質(zhì)使得它們幾乎在非常高的反應(yīng)溫度接觸才能與反應(yīng)物。在上述的非均相催化劑中，無機(jī)固體酸，如鈮酸[16]和沸石[17]的研究表明，由于酸度差，窄微孔沒有較好的效果。為了解決分離問題，因此，生物柴油合成試圖在固體路易斯酸[1619]，磺化的氧化鋯[20]，有機(jī) 無機(jī)混合酸性物質(zhì)[2123]，糖SO 3 H催化劑[2427]，酸性離子交換樹脂[28，29]和離子液體型布朗斯臺德酸[30，31]。在催化酯化游離脂肪酸和甘油三酯的酯交換反應(yīng)的兩個能力方面，實驗證明液體酸，如硫酸，鹽酸，羧酸鹽[1214]和有機(jī)磺酸[15]，為更適用的催化劑。該游離酸的存在使得酯交換反應(yīng)受到干擾并可與堿性催化劑發(fā)生皂化反應(yīng)，顯然基于復(fù)雜的堿催化的酯交換反應(yīng)的生物柴油合成工藝?；厥盏牡販嫌妥鳛橐粋€理想的原料自然是倍受人們青睞的。因此,許多努力試驗后確定使用沸石(4 6),鹽和金屬氧化物(5),氧化鋁富含堿金屬化合物[7],水滑石[5],或陰離子離子置換樹脂[11]。通常情況下,甘油三酸酯的酯基轉(zhuǎn)移作用容易發(fā)生在相對溫和的條件下，可使用氫氧化鈉,氫氧化鉀和甲醇鈉這些均勻基催化劑。主要應(yīng)用于甘油三酯的轉(zhuǎn)換。為解決此問題有四個主要的技術(shù)，包括稀釋、微乳液、高溫分解和酯交換降低粘度。來自于可降解油脂(植物油和動物脂肪)和自由脂肪酸的再生生物柴油,變得比以往任何時候都更有吸引力,因為它可以比傳統(tǒng)柴油燃料減少70%的二氧化碳凈排放量。2008年3月,中國政府宣布, 到2010年可再生能源將占中國能源消費(fèi)的10%。這表明磺化磺化介孔固體酸是一個潛在的從廢油合成生物柴油燃料的清潔的替代催化劑，并且產(chǎn)品無需進(jìn)一步純化。當(dāng)酯化反應(yīng)在343K，甲醇/棕櫚酸的摩爾比為6：1和5重量％的催化劑負(fù)載時，％的酸的轉(zhuǎn)化率。最后，感謝各位老師對該論文的審閱和評議。同時，我還要感謝實驗室的師兄師姐們以及幫助過我的同學(xué)，感謝你們在論文寫作過程中給與我的鼓勵和幫助。衷心感謝我的導(dǎo)師楊春老師。只有這樣才能成長出屬于自己的翅膀，才能完成自己的理想。尤其是老師和學(xué)姐的不厭其煩使我深深感動，實驗中我犯了很多錯誤，老師和學(xué)姐細(xì)心的指導(dǎo)我改正，從不會表現(xiàn)出不耐煩，這也使我無比認(rèn)真的對待我的實驗。本次的實驗過程中，老師和學(xué)姐給了我很大的幫助，另外，在這次實驗中我也收獲很多理論和實驗知識。生物柴油研究進(jìn)展［J］.中國油脂，2003,04:6670.[18] 劉國峰。閆德冉，董青山，生物柴油研究 應(yīng)用現(xiàn)狀及展望［J］。甘肅石油和化工，2010,02：1117[14] 何鳳苗，雷昌菊，江香梅，生物質(zhì)能源—生物柴油研究進(jìn)展［J］。孫世林，黃健榮。生物柴油研究進(jìn)展［J］生物工程學(xué)報，:892902[12] 蔣劍春。生物柴油生產(chǎn)及性質(zhì)研究進(jìn)展［J］化工進(jìn)展，2011,01：126136。此外，也可以將其應(yīng)用于其他酯交換反應(yīng)用來制備脂肪酸甲酯等生物醇油，也即在生物柴油的生產(chǎn)和制備中可能具有良好的應(yīng)用效果和應(yīng)用前景。%。本章結(jié)合高效液相色譜對所制備的改性冰膠進(jìn)行了催化酯交換反應(yīng)的應(yīng)用；本章還探究了冰膠催化三油酸甘油酯合成油酸甲酯的最佳條件，并探討了反應(yīng)時間、醇油比、催化劑用量、反應(yīng)溫度、可循環(huán)次數(shù)等對油酸甲酯產(chǎn)率的影響?？傊S著固定化脂肪酶的反復(fù)使用的次數(shù)的不斷增加，催化酯化反應(yīng)的油酸甲酯產(chǎn)率并沒有劇烈的降低，在重復(fù)使用4次之后冰膠材料仍具有一定的油酸甲酯產(chǎn)率，顯示冰膠材料仍保持一定的催化活性。由圖可知，冰膠隨著循環(huán)次數(shù)的增加總體趨勢是油酸甲酯產(chǎn)率逐漸降低，%。 催化劑循環(huán)使用次數(shù)對油酸甲酯產(chǎn)率的影響 Fig. Yield of methyl oleate catalyzed by different catalysts. For details see table 條件：醇油比：9∶1；催化劑質(zhì)量：5%（wt）；反應(yīng)溫度：55℃；反應(yīng)時間：12h。 循環(huán)次數(shù)對催化劑使用壽命的影響白色固體狀改性冰膠催化劑，由于具有制備簡單，在反應(yīng)過程中不易流失，容易與產(chǎn)物分離回收等諸多優(yōu)點(diǎn)，如果可以將其循環(huán)使用將可以節(jié)約生產(chǎn)成本，所以嘗試將其反復(fù)多次使用來分析其催化穩(wěn)定性能的變化。綜上所述：經(jīng)過實驗最終得出酯交換的最佳反應(yīng)條件：反應(yīng)時間：12h ；反應(yīng)醇油比：9∶1（摩爾比）；催化劑用量5%（wt）；反應(yīng)溫度：55℃。但并不是溫度越高越有利于酯交換反應(yīng)的進(jìn)行，本節(jié)分別研究了45 ℃、35℃、55 ℃、60 ℃時，三種冰膠催化劑對酯交換反應(yīng)的甲酯產(chǎn)率的影響。 (Fig. Yield of methyl oleate catalyzed by different temperature For details see table 條件：醇油比：9∶1；催化劑質(zhì)量：4%（wt）；反應(yīng)時間：12h。反映了油酸甲酯產(chǎn)率隨溫度變化的趨勢，如圖所示，當(dāng)催化劑用量低于5%（wt）時，酯交換油酸甲酯產(chǎn)率隨溫度的升高而提 高，當(dāng)催化劑用量高于5%（wt）時，隨溫度的升高，油酸甲酯的產(chǎn)率反而略有降低，%（wt）時，其酯交換轉(zhuǎn)化率最高，冰膠的甲酯最高產(chǎn)率依次為13.