【正文】 用 DSC 和偏光顯微鏡觀察其液晶行為； 撰寫畢業(yè)論文，要求格式規(guī)范，字?jǐn)?shù)符合。 最后，還要感謝化學(xué)化工學(xué)院四年來對我的大力栽培。還有老師為我提供了實驗的場所以及器材，使實驗?zāi)軌蝽樌M(jìn)行。 還有我也要感謝師姐，黃老師。在這里我要特別感謝教授在這段時間對我的諄諄教誨和悉心培養(yǎng)。（2）由于羧基的存在，分子內(nèi)的氫鍵可以再單體中觀察到明顯的向列型液晶；在聚合物中，由于分子之間的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化，氫鍵的鍵能減弱，液晶相也隨之消失。4 結(jié)論（1）以氨基苯甲酸和甲基丙烯酸為主要原料,經(jīng)酯化、重氮化、水解、取代和酰氯酯化反應(yīng)合成偶氮液晶單體（M6AzoCOOH）,用 RAFT 進(jìn)行聚合得到聚合物。單體的液晶范圍非常寬，降溫至 160℃開始出現(xiàn)近晶相的交錐狀織構(gòu)，如圖這也與 DSC 圖中的相轉(zhuǎn)變溫度相吻合。曲線在 ℃附近有一較小的吸收峰，對應(yīng)為介晶態(tài)到各向異性態(tài)的轉(zhuǎn)變溫度，溫度（℃~℃）為其液晶態(tài)區(qū)間。 測試圖 4 聚合物的 DSC 圖譜（第二次降溫）圖 4 為產(chǎn)物 P4 液晶的差式掃描量熱降溫曲線，圖中有 3 個主要的比熱變化，在℃左右曲線有一階跳躍，為高分子鏈的玻璃化溫度（Tg）。在 1 640 cm1 處出現(xiàn)雙鍵 C=C 的伸縮振動峰。 {6[4(4苯甲酸偶氮)苯氧基]甲基丙烯酸羥己酯}（M 6AzoCOOH）的紅外表征HOOC NN O(CH2)6OH+ CH2CCH3COCl(CH3CH2)3NTHFHOOC NN O(CH2)6OCOCCH2CH3M2圖 6 {6[4(4苯甲酸偶氮 )苯氧基]甲基丙烯酸羥己酯} （M 6AzoCOOH）的紅外光譜 圖 6 為偶氮液晶單體{6[4(4苯甲酸偶氮) 苯氧基]甲基丙烯酸羥己酯}（M2 ）的紅外光譜圖，與圖 5 對比羥基的特征峰明顯減弱，羥基減少，說明已發(fā)生酯化反應(yīng)。 {4[4（6羥基己氧基)偶氮苯]苯甲酸乙酯}(P3)的紅外表征1.43010025 4 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100%T 500 1000 1500 2022 2500 3000 3500 Wavenumbers (cm1)圖 4 {4[4（ 6羥基己氧基) 偶氮苯]苯甲酸乙酯}(P3) 的紅外光譜 圖 4 為產(chǎn)物{4[4（6羥基己氧基)偶氮苯] 苯甲酸乙酯}(P8)的紅外光譜圖，與圖 3對比， cm cm1 兩峰明顯增強， CH2有大量引進(jìn)，說明此反應(yīng)已發(fā)生。170。188。.3418478131634.547736 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95%T 500 1000 1500 2022 2500 3000 3500 Wavenumbers (cm1)圖 2 對氨基苯甲酸乙酯（p1）的紅外光譜圖 2 為產(chǎn)物對氨基苯甲酸乙酯的紅外光譜圖，與圖 1 相比在 cm1 至 cm1 的寬吸收峰消失，此區(qū)間內(nèi)出現(xiàn)CH CH 2的吸收峰，由兩物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)對比，可以說明已發(fā)生酯化。245。210。203。189。249。177。212。 cm1 至 cm1 尖而強的吸收峰為苯環(huán)的特征峰。225。188。177。187。176。3 結(jié)果與討論 對氨基苯甲酸乙酯（p1）的紅外表征182。VPO 用 K 儀器測量。熱轉(zhuǎn)變溫度用 DSC7 測定，升溫速率為 ，轉(zhuǎn)折點位 Tg，TGA 測試在 TGA7 ，重均分子量分布在 CHCl3 用 GPC 表征。IR 光譜用溴化鉀壓片用分光光度計測定。 紅外表征將原料、合成的各中間產(chǎn)物及單體，利用紅外光譜儀進(jìn)行紅外表征。Ⅲ：冷卻沉淀物。C THF 慢慢加入 2 倍量的甲醇。Ⅱ:反相沉淀，很難把殘留的單體從聚合物中分離，因此純化過程需要修正。分三步沉淀，分別為Ⅰ，Ⅱ和Ⅲ；Ⅰ：部分溶解于甲醇中，部分不能完全濾出，因此需要進(jìn)行離心分離。最后聚合物會以沉淀的方式析出。接著在攪拌下加熱單體到局和溫度，加入引發(fā)劑進(jìn)行聚合。單體的濃度約為 ，引發(fā)劑的濃度~（單體：引發(fā)劑=10:1），通常用 3 個冷凍循環(huán)對單體和引發(fā)劑脫氣，直到?jīng)]有氣體起溢出。反應(yīng)溫度沒有特殊說明，通常為 50.176。得產(chǎn)物 g，產(chǎn)率 %。將所得晶體再次溶于煮沸的醋酸溶液，當(dāng)溶液冷卻至室溫，晶體析出，將溶液于 5 ℃保存一夜。將粗產(chǎn)品用煮沸的醋酸溶解，然后加入正己烷直到析出晶體。將反應(yīng)混合溶液分成若干份（150 mL）用 H2O(100 mL) CHCl3（150 mL）萃取分離。將甲基丙烯酰氯 g 溶于 20 mL THF 放入滴液漏斗，滴加至三口燒瓶中。自然攪拌冷卻到室溫，靜置后，傾出上層清夜，加入 1 g 氯化亞銅，用 V 氏柱分餾，收集 100～105℃餾分，為甲基丙烯酰氯。 {6[4(4苯甲酸偶氮)苯氧基]甲基丙烯酸羥己酯}（M 6AzoCOOH）的合成 甲基丙烯酰氯在裝有攪拌、回流管及干燥管的 250 mL 三口瓶中加入甲基丙烯酸 g（ mol， mL） ，三氯化磷 g（ mol， mL）和吩噻嗪 g，攪拌緩緩加熱于 93～96℃ 反應(yīng) 1 h，反應(yīng)物變成棕紅色。粗產(chǎn)品于 40℃真空干燥箱干燥。 {4[4（6 羥基己氧基)偶氮苯]苯甲酸}(p4)的合成在 250mL 圓底燒瓶中，加入 g P8，80 mL 乙醇， g 氫氧化鈉，105 mL 水，用電熱套加熱回流一晚上。反應(yīng)液倒入大量水中沉淀，抽慮，干燥。 {4[4（6羥基己氧基)偶氮苯] 苯甲酸乙酯} (P3)的合成室溫下，將 g P7 與 g 碳酸鉀溶于無水甲醇中攪拌 2 小時后，沒反應(yīng)完的原料過濾去除，然后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，將產(chǎn)物置于 40℃真空干燥箱干燥。 {4[4（6 羥基己氧基)偶氮苯]苯甲酸乙酯 }(P3)的合成 6溴1己醇的合成在裝有分水器和恒壓滴液漏斗的三口圓底燒瓶中依次加入 1，6己二醇（ g，100 mmol） ，60 mL 苯，攪拌回流條件下滴加 40%的氫溴酸（100 mmol） ，滴加完成后繼續(xù)在攪拌回流條件下反應(yīng) 20 小時。粗產(chǎn)品放入到40 ℃真空干燥箱干燥后，用乙醇和水 1:1 重結(jié)晶，過濾，洗滌，干燥。隨著重氮鹽的加入溶液變成紅褐色，當(dāng)重氮鹽加入一半時，加入 50 mL 稀釋。將 g 亞硝酸溶于14 mL 水和 2 滴濃鹽酸逐滴滴加到上述溶液中，并保持反應(yīng)溫度在 5 ℃以下，以免一氧化氮氣體的生成。得白色片狀晶體 g，產(chǎn)率 %。2 .實驗部分 實驗藥品 表 1 實驗藥品藥品 生產(chǎn)廠家 純度對氨基苯甲酸 阿拉丁 分析純無水乙醇 天津市大茂化學(xué)試劑廠 分析純亞硝酸鈉 湖南化學(xué)試劑總廠 分析純苯酚 西隴化工股份有限公司 分析純1， 6己二醇 中國醫(yī)藥（集團(tuán)）上海化學(xué)試劑廠 分析純氫溴酸 西隴化工股份有限公司 分析純硅膠粉 青島海浪硅膠干燥試劑廠 分析純石油醚 天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司 分析純二氯甲烷 西隴化工股份有限公司 分析純甲醇 廣東光華化學(xué)試劑廠有限公司 分析純N，N二甲基酰胺 廣東光華化學(xué)試劑廠有限公司 分析純正己烷 廣東光華化學(xué)試劑廠有限公司 分析純乙酸乙酯 天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司 分析純甲基丙烯酸 西隴化工股份有限公司 分析純二氯亞砜 天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司 分析純無水乙醚 天津市富宇精細(xì)化工有限公司 分析純丙酮 天津市富宇精細(xì)化工有限公司 分析純四氫呋喃 西隴化工股份有限公司 分析純苯 天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司 分析純?nèi)野?西隴化工股份有限公司 分析純 實驗儀器 表 2 實驗儀器儀器 型號 廠家真空干燥箱 DZ2BC 天津市泰斯特儀器有限公司集熱式恒溫加熱磁力攪拌器 DF101S 鞏義市英谷予華儀器廠循環(huán)水式真空泵 SHZD（Ⅲ） 鞏義市英谷予華儀器廠調(diào)溫電熱套 PTHW 鞏義市英谷予華儀器廠旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 RE52c 鞏義市英谷予華儀器廠紅外光譜儀 傅立葉變換紅外光譜儀 合成與表征 對氨基苯甲酸乙酯（p1）的合成在 250 mL 圓底燒瓶中，加入 g 對氨基苯甲酸，150 mL 無水乙醇，9 mL濃硫酸，加入沸石，裝上回流冷凝管，用加熱套加熱回流 3 小時后，換成蒸餾裝置，蒸出大部分乙醇。 本論文研究目的及意義在科學(xué)競爭日益激烈的當(dāng)