【正文】
1略1a 室溫下噻吩與濃硫酸發(fā)生磺化反應,苯需要相對苛刻的反應條件 b 吡咯顯弱酸性,而四氫吡咯顯堿性c 吡啶溶于水,苯不溶1略1可卡因水解掉兩個酯基,分別成為羧基和羥基,同時N結合氫離子形成季銨陽離子1兩個N原子都可以看作類似脂肪胺中N的性質,顯堿性,然而與苯環(huán)和羰基相連的N原子,由于共軛效應其顯堿性的孤對電子被分散,降低了堿性(或者看作酰胺氮,堿性很弱)。即可溶于酸又可溶于堿 d為吲哚(苯并吡咯,香料)類似于吡咯的弱酸性,可溶于堿略略略略略 or 1吡咯中N原子的孤對電子參與共軛體系,符合休克爾規(guī)則,降低了N原子堿性,同時由于共軛效應導致了NH中N對于H的吸引力,反而使得H容易發(fā)生解離,顯酸性。寫出由假紫羅蘭酮關環(huán)的機理。寫出香茅醛的結構式。答案:18 香茅醛是一種香原料,分子式為C10H18O,它與土倫試劑作用得到香茅酸C10H18O2。17 某單萜A,分子式為C10H18,催化氫化后得分子式為C10H22的化合物。16 維生素A為二萜類化合物,而胡蘿卜素為四萜類化合物,在動物體內,胡蘿卜素能夠被轉化為維生素A,而且其生理功能也相同。答案:15 甾族化合物也叫類固醇化合物,其基本骨架如上圖所示。如果將它水解,將得到哪些產物?答案:11 下列ad四個結構式應分別用(1)-(4)哪一個名稱表示?(1) 雙環(huán)[4,2,0]辛烷 (2) 雙環(huán)[2,2,1]庚烷 (3) 雙環(huán)[3,1,1]庚烷 (4) 雙環(huán)[2,2,2]辛烷答案: a―(4) b―(2) c―(3) d―(1)12 下列化合物中的取代基或環(huán)的并聯(lián)方式是順式還是反式? 答案: a 反 b 順 c 順 d 反 e 反 f 反13 單環(huán)萜雙環(huán)萜……基本單元的組合有些復雜。答案應為b(18酸和22醇,均為偶數(shù)且大于16),而a為4酸和36醇,c為17酸和23醇。答案:8 鯨蠟中的一個主要成分是十六酸十六酯,它可被用作肥皂及化妝品中的潤滑劑。將其皂化后再酸化,得到軟脂酸及油酸,其摩爾比為2:1。6 下列化合物哪個有表面活性劑的作用?答案: a 、d 有表面活性劑的作用。答案:精—脯—脯—甘—苯丙—絲—脯—苯丙—精類脂化合物略略3 用化學方法鑒別下列各組化合物: a. 硬脂酸和蠟 b. 三油酸甘油酯和三硬脂酸甘油酯 c. 亞油酸和亞麻子油d. 軟脂酸鈉和十六烷基硫酸鈉 e. 花生油和柴油 答案: a. KOH,Δ b. Br2 or KMnO4 c. KOHd. Ca(OH)2 e. Br2 or KMnO44. 寫出由三棕櫚油酸甘油酯制備表面活性劑十六烷基硫酸鈉的反應式。答案: 丙甘丙 或 丙丙甘14 某九肽經部分水解,得到下列一些三肽:絲脯苯丙 , 甘苯丙絲 , 脯苯丙精 , 精脯脯 , 脯甘苯丙 , 脯脯甘及苯丙絲脯。若將此三肽與亞硝酸作用后再水解,則得乳酸、丙氨酸及甘氨酸。 答案: a 絲氨酸甘氨酸亮氨酸,簡寫為 :絲甘亮 b 谷氨酸苯丙氨酸蘇氨酸,簡寫為 :谷苯丙蘇11.12 某多肽以酸水解后,再以堿中和水解液時,有氮氣放出。 a. 纈氨酸在PH為8時 b. 賴氨酸在PH為10時 c. 絲氨酸在PH為1時 d. 谷氨酸在PH為3時答案: 5. 寫出下列反應的主要產物答案:6 某化合物分子式為C3H7O2N,有旋光性,能分別與NaOH或HCl成鹽,并能與醇成酯,與HNO2作用時放出氮氣,寫出此化合物的結構式。a. 過量稀鹽酸加熱 b. 稀氫氧化鈉加熱答案:2略氨基酸、多肽與蛋白質2 寫出下列氨基酸分別與過量鹽酸或過量氫氧化鈉水溶液作用的產物。如果葡萄糖形成的環(huán)形半縮醛是五元環(huán),則經如上步驟處理后,應得到什么產物?答案:1略17 D蘇阿糖和D赤蘚糖是否能用HNO3氧化的方法來區(qū)別?答案: ,后者比旋光度為零.18 將葡萄糖還原得到單一的葡萄糖醇A,而將果糖還原,除得到A外,還得到另一糖醇B,為什么?A與B是什么關系?答案: 因為果糖的還原所形成一個手性碳,A與B的關系為差向異構體.19 纖維素以下列試劑處理時,將發(fā)生什么反應?如果可能的話,寫出產物的結構式或部分結構式。10 哪些D型己醛糖以HNO3氧化時可生成內消旋糖二酸?答案: D阿洛糖,D半乳糖11 三個單糖和過量苯肼作用后,得到同樣晶形的脎,其中一個單糖的投影式為,寫出其它兩個異構體的投影式。因為屬半縮醛,可通過開鏈式α–β互變。略6 由指定原料及其它無機試劑寫出下列合成路線。推測A的結構式,并寫出推斷過程。A與亞硝酸在室溫下作用放出氮氣,并得到幾種有機物,其中一種B能進行碘仿反應。a. 苯甲酰氯 b. 乙酸酐 c. 過量碘甲烷 d. 鄰苯二甲酸酐 e. 苯磺酰氯f. 丙酰氯 g. 亞硝酸 h. 稀鹽酸答案: 用化學方法鑒別下列各組化合物: a. 鄰甲苯胺 N-甲基苯胺 苯甲酸和鄰羥基苯甲酸b. 三甲胺鹽酸鹽 溴化四乙基銨答案: 由于三甲胺b. p. 3℃,可能逸出,也可能部分溶于NaOH,所以用AgNO3 作鑒別較好. 寫出下列反應的主要產物:答案: N-甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N-二甲苯胺,怎樣將N-甲基胺提純?答案: 使用Hinsberg反應.(注意分離提純和鑒別程序的不同) 將下列化合物按堿性增強的順序排列: a. CH3CONH2 b. CH3CH2NH2 c. H2NCONH2 d. (CH3CH2)2NH e. (CH3CH2)4N+OH-答案: 堿性 e d b c a 將芐胺、芐醇及對甲苯酚的混合物分離為三種純的組分。b. 下列化合物的pKa為答案: a. 因為在芐胺中,N未與苯環(huán)直接相連,其孤對電子不能與苯環(huán)共軛,所以堿性與烷基胺基本相似。但a 的對映異構體在通常條件下很容易相互轉化。含氮化合物 寫出分子式為C4H11N的胺的各種異構體,命名,并指出各屬于哪級胺。答案: 完成下列轉化:答案:B的反應物為類似乙酰乙酸乙酯的結構,與一鹵代丙酮反應,然后進行酮式分解。m. n. 答案:m. 3氯丁酸(3Chlorobutanoic acid) n. 4氧代戊酸(4—oxopentanoic acid)a b c d e f g 乙醛酸h 2羥基琥珀酸(DL) j I k 水楊酸 用簡單化學方法鑒別下列各組化合物。寫出A,B,C,D的結構式以及它們相互轉化的反應式。B與過量甲醇作用也得到C。同時,Z型容易,E型不容易,因為E型需要發(fā)生構型翻轉,需要額外的能量。如有幾何異構,以Z,E標明,并指出哪個容易形成酐。答案: 相比,前者進行親核加成困難一些,因為前者的CH3O為鄰對位定位基,起活化作用,也就是說使得發(fā)生親核加成反應的羰基所連的碳原子上電子云密度增加,減弱了羰基碳上的正電荷。但如以硝酸與A一起加熱,則得到如下的兩個二元羧酸: 將A于室溫催化氫化得分子式為C17H32O的D,D與硝酸加熱得到HOOC(CH2)15COOH 。A能使溴的四氯化碳溶液褪色生成分子式為C17H30Br2O的B。答案: 靈貓酮A是由香貓的臭腺中分離出的香氣成分,是一種珍貴的香原料,其分子式為C17H30O。D能發(fā)生銀鏡反應,但不起碘仿反應,而E則可發(fā)生碘仿反應而無銀鏡反應。A經催化氫化得分子式為C6H14O的B,B與濃硫酸共熱得C(C6H12)。麝香酮與硝酸一起加熱氧化,可得以下兩種二元羧酸: 將麝香酮以鋅汞齊及鹽酸還原,得到甲基環(huán)十五碳烷 ,寫出麝香酮的結構式。推斷A的結構,并寫出推斷過程的反應式。*縮醛,**半縮醛 分子式為C5H12O的A,氧化后得B(C5H10O),B能與2,4二硝基苯肼反應,并在與碘的堿溶液共熱時生成黃色沉淀。第九章 醛、酮、醌 用IUPAC及普通命名法(如果可能的話)命名或寫出結構式i. 1,3—環(huán)已二酮 j. 1,1,1—三氯代—3—戊酮 k. 三甲基乙醛 l. 3—戊酮醛m.