【正文】 。 ?（ 4）元素具有較高的電離能，也傾向于具有較高的電子親合能。 ?（ 3）電子親合能數(shù)值越大，該原子生成氣態(tài)負離子的傾向性越大。 ?（ 2）第一電子親合能最大的是 Cl ， 不是 F 。 既然 F 的電子親合能比 Cl 的電子親合能小 , 為何F2 反而比 Cl2活潑呢 ?(容易得電子 , 氧化能力強 )。 F元素反常的原因：因為半徑比較小，電子云密度大， 排斥外來電子 , 不易與之結合 , 所以 E反而比較小。例如： F ( g ) + e F ( g ) E = H = 3 2 2 k J m o l 1 同周期中，核電荷 Z 大，原子半徑 r 小，核對電子引力大，結合電子后釋放的能量大，則電離能 E 大。 三 電子親合能 E（ electron affinity) ? 1. 概念 1mol 某元素的基態(tài) 氣態(tài)原子 ，得到 1mol 電子，形成 氣態(tài)離子 時所放出的能量，叫該元素的 電子親合能。 C： I4/I3 = ， I5/I4 = ，所以 C(VI)容易形成。 電離能與價態(tài)之間的關系 Li： I2/I1 = ， 增大 14倍，不易生成 +2價離子， 所以 Li+ 容易形成 Be： I2/I1 = ， I3/I2 = ，所以 Be2+容易形成。 M ( g ) M + ( g ) + e I 1M + ( g ) M 2 + ( g ) + e I 2 = H= H 電離能是元素的重要的參數(shù)，電離能越小，表明該元素的原子越易失去電子，氣態(tài)時，其金屬性越強。這就決定了 Zr與 Hf、 Nb與 Ta、 Mo與 W等在性質(zhì)上極為相似，難以分離。 (3)鑭系收縮： 所謂鑭系收縮是指鑭系元素隨著原子序數(shù)的增加，原子半徑在總趨勢上有所縮小的現(xiàn)象 (從鑭到镥的半徑總共只縮小了 )。長周期中排到 p區(qū)元素時，由左向右仍然維持原子半徑變小的趨勢，到了末尾稀有氣體的原子半徑才又突然增大。 由于 d10有較大的屏蔽作用，所以當 d電子充滿 d軌道時，即 (n1)d10，原子半徑又略為增大。對于決定原子大小的最外電子層來說，次外層上的電子對它的屏蔽作用比最外電子 層中電子間 的屏蔽作用大得多，所以在同一長周期中自左向右增加的核電荷，幾乎完全被增加的 (n1)d電子屏蔽掉。目前的稀有氣體原子半徑數(shù)據(jù)基本上是理論推算而得。 在外電子層未達到 8電子的飽和結構之前， 核場力對外層電子的吸引是占主導的因素， 因此在同一周期中自左向右，隨著核電荷數(shù)增大，原子半徑逐漸縮小。 ? 副族 元素與主族元素的情況不同，副族元素的原子半徑變化不明顯，特別是第五周期和第六周期的元素，它們的原子半徑非常相近。 ? 3) 范德華半徑 ? 單原子分子 (He， Ne等 )，原子間靠范德華力，即分子間作用力結合 (未成鍵 )，在低溫高壓下形成晶體， 核間距的一半為范德華半徑。 如 : H2 、 X2 等同核單鍵雙原子分子 , 均可測得其共價半徑。 元素符號 He Ne Ar Kr Xe Rn 周期 1 2 3 4 5 6 原子序數(shù) 2 10 18 36 54 86 167。 若已知元素的原子序數(shù) ， 便可寫出該元素的電子層結構 ， 并能判斷出該元素所在的周期和族；反之 ， 若已知元素所在的周期和族 ， 也可以推測它的原子序數(shù) ， 并寫出其原子的電子結構式 。 ? 元素所在的周期數(shù)與該元素的原子核外電子的最高能級所在 能級組數(shù)相一致（ 1s； 2s， 2p；3s， 3p； 4s， 3d， 4p； 5s， 4d， 5p； 6s， 4f，5d， 6p等）。 ?⑤ f區(qū) 電子層結構： （ n2） f014(n1)d02ns2，鑭系和錒系元素。 Ⅲ B族到 VIIB族的族數(shù) =外層（ n1） dns電子數(shù) 。 主族元素的族數(shù) =最外層的電子數(shù) ?② p區(qū) 最外層電子結構： ns2np16， Ⅲ A族到 0族。 16 元素周期系 ?元素周期律 就是隨著核內(nèi)質(zhì)子數(shù)的遞增，核外電子呈現(xiàn)周期性排布，元素性質(zhì)呈現(xiàn)周期性遞變。 實驗還表明，當電中性原子失去電子形成正離子時，總是首先失去最外層電子，因此，副族元素基態(tài)正離子的電子組態(tài)不符合構造原理。 ? 3) 特殊的電子結構要記憶 。 [Rn] =86號 隨核電荷數(shù)遞增，電子每一次從填入 ns能級開始到填滿 np能級，建立一個周期。 ?（ 9）第 114號元素屬于第幾周期？第幾族？ (1) 第八個稀有氣體： 稀有氣體的原子序數(shù)通式： 2（ 12 + 22 + 22 + 32 + 32 + 42 + 42 +52 + ） [118]5g186f147d108s28p6 （ 2） 第四周期中的第八個過渡元素： [Ar]3d84s2 （ 3） 常溫下為液態(tài)的非金屬元素： （ Br） [Ar]3d104s24p5 （ 4） 熔點最低的金屬元素 : Hg： [Xe] 4f145d106s2 （ 5） 第六周期中的 IVB 族元素： [Xe] 4f145d26s2 （ 6） 4f層填入 11個電子的元素： [Xe] 4f116s2 鑭系元素 Ho,鈥（音火），填入 f亞層。 構造原理圖 ?例題： 指出下列元素的名稱和原子序數(shù)，并寫出它們的基態(tài)原子的核外電子排布式。 ?洪特規(guī)則的特例： 等價軌道全充滿、半充滿或全空的狀態(tài)時比較穩(wěn)定的。包括：軌道全空，半充滿，全充滿三種分布。 3) Hunt(洪特 )規(guī)則 ? 電子在能量簡并的軌道中 , 要分占各軌道 ,且保持自旋方向相同。 ?③因為 s、 p、 d、 f各分層中的原子軌道數(shù)分別為 7個， 所以 s、 p、 d、 f各分層中分別最多容納 14個電子。 ? 2) Pauli(保利 )不相容原理 根據(jù)保里原理獲得幾個重要結論： ?① 每一種運動狀態(tài)的電子只能有一個。電子離原子核越近，能量越低。多電子原子在基態(tài)時，核外電子總是盡可能分布到能量最低的軌道，這就稱為能量最低原理。 ?3. 四個量子數(shù)之間互相聯(lián)系又互相制約的關系，及四個量子數(shù)與原子的電子層、分層、原子軌道、運動狀態(tài)的關系很重要，要熟練掌握。 ? 原子軌道和電子云的圖象除了形狀略有不同外，主要差別在于原子軌道的圖象中有正、負號之分，而電子云的圖象中則沒有。是電子的一種運動狀態(tài)。 （ 3）電子云在空間的取向（ p電子云） ?量子力學的結論是： p電子由 3種取向，它們是互相垂直的（正交），分別叫px,py,pz電子。 （ 3）電子云在空間的取向（ s電子云） s電子是球形的，一原子核為中心的任何方向離核一定距離的微小空間里電子云的密度是相等的，也就是說， s電子的電子云圖像是球形對稱的，不存在取向問題。換句話說：第一能層（ K）只有一個能級 1s；第二能層（ L）有 2個能級 2s和 2p；第三能層（ M）有三個能級 3s,2p,3d；等等。 ? 為了方便，今后用 能級 （ energy level）一詞來表達處于一定能層（ K， L， M， N，O， P， Q）的而又具有一定形狀電子云的電子。 ?（ 2）電子云的形狀 ? s電子云為球形， p電子云為雙紡錘形， d電子云為多紡錘形。核外電子式按能量的大小來分層的。 ?一般而言，擴展程度越大的電子云所對應的電子具有較高的能量狀態(tài)；反之則電子的能量較低。 ?電子云圖像中每一格小黑點表示電子出現(xiàn)在核外空間中的一次概率（注意：不表示一個電子，圖中密集的小點只是說明氫原子核外的一個電子在核外空間的一種運動狀態(tài)，并不代表有這么多個電子在核外的運動情況），概率密度大，電