化學競賽輔導20碳水化合物(參考版)
2025-06-10 17:11本頁面
【正文】 。 從結(jié)構(gòu)上講，糖原和支鏈淀粉很相似。以肝臟和肌肉中含量最大，因而也叫肝糖。環(huán)胡精的這個性質(zhì)現(xiàn)已廣泛應用于有機物的分離、合成和醫(yī)藥工業(yè)中，如： 可以認為六聚環(huán)淀粉包含了甲氧基苯，僅甲氧基與對位暴露在空穴的兩側(cè)，而使試劑只能進攻空穴的一側(cè)，即對位。環(huán)糊精是6～12個D葡萄糖單位α1，4苷鍵連接成的環(huán)，其六、七、八聚體可一一分離出來。 3.如羧甲基淀粉（膨脹率為200～300倍）可作為藥片的解崩劑（放在水中藥片即破裂） 在化學實驗中常用碘和可溶性淀粉生成深藍的反應。（教材圖196） 分子的主要部分由幾千個葡萄糖單位通過α1，4苷鍵連結(jié)形成，而每隔大約25到30個葡萄糖殘基的地方出現(xiàn)α1，6苷鍵連接，因而構(gòu)成了分支狀。當?shù)庀萑胫辨湹矸鄯肿拥目姿碇?，就生成深藍色絡合物。 所以叫直鏈淀粉。他們的比例隨植物的品種而不同，同時在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上也有一定的區(qū)別。淀粉是麥芽糖的高聚體。 二 淀粉 淀粉是一種最重要的多糖，是人類的重要食物。(CMC) 羥甲基纖維素 纖維素中多少羥基參與反應，決定產(chǎn)品的性質(zhì)。 醋酸纖維素比硝化纖維素的較大的優(yōu)點，對光穩(wěn)定、不燃燒，故在制造膠片等制品方面已逐漸代替了硝化纖維素。纖維素的三個羥基都酯化后，%，高氮硝化纖維素通常用來制造火藥，低氮硝化纖維素常用來制造塑料、噴漆等。是由纖維素和硝酸反應制得的： 實際上纖維素分子中的三個羥基不可能都完全酯化。這樣獲得的人造纖維稱為粘液絲。 （2）膠絲法：纖維素里的羥基與氫氧化鈉反應生成堿纖維素后，可以與二硫化碳發(fā)生反應，生成纖維素黃原酸鹽： 纖維素黃原酸鹽加少量的水，可以得到粘稠的溶液，所以這個方法又稱為粘液法。工業(yè)上把纖維素的銅氨溶液過濾后經(jīng)過細孔壓入稀硫酸中，纖維素就成為細絲而再生出來。 （1）酮氨法：酮氨液是纖維素的良好溶劑，它使纖維素劇烈的潤脹，然后溶解。 2. 人造纖維（再生纖維），把較短的棉纖維溶在適當溶劑內(nèi)，然后把這個溶液壓過極細的小孔，就可得到細長的絲狀物質(zhì)，干燥后就可供紡織用。纖維素都是由D（+）葡萄糖單體縮聚而成的一個直鏈高分子，而且都是以β1，4葡萄糖苷鍵的形式連接起來的，呈直線型。而且大多數(shù)難溶于水，有的能和水形成膠體溶液。多糖與單糖、雙糖及三糖、四糖等低聚糖在性質(zhì)上有較大的區(qū)別。纖維素和淀粉是D葡萄糖的高聚體，這種多糖稱為均聚糖。 （+）乳糖是由一分子D（+）葡萄糖和一分子D（+）半乳糖結(jié)合起來的β糖苷，乳糖是β半乳糖苷167。 β型 纖維二糖 4.纖維素部分水解也可得纖維二糖，它也是一個還原雙糖。（半縮醛羥基為α型） 由苦杏仁酶水解生成兩分子D（+）葡萄糖的為 β 型 麥芽糖能被麥芽糖酶水解，故為α型。所以它是由一分子D（+）葡萄糖半縮醛羥基和另一分子D（+）葡萄糖的C4羥基失水而形成的. α1，4麥芽糖 （縮醛） 2，3，4，6四甲基D葡糖 2，3，6三甲基D葡糖 1,4苷鍵的構(gòu)型是α型還是β型，通常用兩種酶來區(qū)別它 。 基糖2. 麥芽糖： 麥芽糖水解后生成兩分子D（+）葡萄糖，因此推知它是由兩分子D（+）葡萄糖組成的。 二 重要的雙糖 1. 蔗糖（普通食用的白糖） 蔗糖水解后生成等量的D（+）葡萄糖和D()果糖，所以蔗糖是由一個分子D（+）葡萄糖和一分子D()果糖組成的。 還原性雙糖：在雙糖連接中，只有一分子單糖用半縮醛羥基與另一單糖分子中的醇羥基相連，整個雙糖分子中還有一個半縮醛羥基，在溶液中它可以變成醛式，有變旋現(xiàn)象。這種雙糖不能成脎，沒有變旋現(xiàn)象，也沒有還原性，如蔗糖。 非還原性和還原性雙糖 ① 通過第一個單糖分子的半縮醛羥基與第二個分子中的醇羥基（如C4的羥基）脫去一分子水而相互連接的雙糖。 1. 雙糖的兩種可能連接方式 （1）4. 雙 糖一 概說 單糖分子中半縮醛可與另一分子單糖中羥基脫水而形成糖苷。還是1970年才完成的。 ： 1．D果糖 βD()果糖（Fischer式） αD()果糖 （Fischer式） βD()呋喃果糖Haworth式 αD()呋喃果糖Haworth式 2. 在溶液中D葡萄糖開鏈結(jié)構(gòu)量雖很少，但能被氧化或與HCN加成，因為這些反應是不可逆的。在水溶液中達到平衡時β體占63%，α體占37%。因此β–體應比α體更穩(wěn)定，內(nèi)能更低。 αD（+）吡喃葡萄糖 β D（+）吡喃葡萄糖 我們發(fā)現(xiàn)在構(gòu)象式中，α體的C1位上羥基取a鍵,它與C3和C5位上氫原子(a鍵)有空間排斥效應（1，3作用）。對環(huán)己烷來說，穩(wěn)定的構(gòu)象是椅式構(gòu)象。 αD半縮醛（OH向外） αD（+）葡萄糖 αD（+）葡萄糖(或αD（+）吡喃葡萄糖) Fischer投影式 Haworth透視式 βD（+）葡萄糖 βD（+）葡萄糖(或βD（+）吡喃葡萄糖) Fischer投影式 Haworth透視式 C 構(gòu)象式表示法： Haworth透視式比Fischer投影式
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