【正文】 vFEP耐熱性優(yōu)于 PCTFE，但比 PTFE稍差氟 46vFEP具有優(yōu)良的電性能，在很寬范圍內(nèi)不受頻率、溫度及濕度的影響v加工性：它的突出優(yōu)點是熔融粘度低，高溫下的流動性比 PCTFE還好，故易于成型加工vFEP的抗透氣性及耐低溫性能甚至比 PTFE好，而且與玻璃、金屬等的粘結(jié)力好主要用途v FEP原本是為克服 PTFE不能注射成型的缺點而開發(fā)出來的，可以代替 PTFE應(yīng)用于化工、石油、電氣、機(jī)械以及各種尖端科學(xué)技術(shù)裝備的零部件或涂層等。v耐熱性：260℃ ～ 280℃ ，熱分解PCTFE的主要應(yīng)用v高壓密封件v良好的透明性，可用來制作視鏡v電氣部件絕緣涂層v耐腐蝕防水防粘涂層 涂覆于反應(yīng)釜、貯槽、攪拌器、熱交換器、通風(fēng)機(jī)、壓縮機(jī)、泵、塔器、管道、閥門以及各種儀器儀表等的表面用于化學(xué)防腐、防水、防粘和電絕緣等聚偏氟乙烯全氟 (乙烯 — 丙烯 )共聚物v聚全氟乙丙烯或四氟乙烯 — 六氟丙烯共聚物v俗稱：氟樹脂 46， F46氟 46vFEP除使用溫度略低于 PTFE外，其他性能如耐腐蝕性、電性能和物理機(jī)械性能均與 PTFE相仿。它對強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、混酸、氧化劑等很穩(wěn)定。v耐電弧性良好—— 分解時只形成不導(dǎo)電的氣體，因而電弧無法在材料上形成炭化的導(dǎo)電通道v介電強(qiáng)度高聚四氟乙烯的高耐熱性v耐熱性良好 —— 能夠在溫度 260℃ 時長期地不發(fā)生變化，而在某些特殊情況下幾乎可達(dá)到其熔點 (327℃)?！?氟碳化合物的分子與其他物質(zhì)的分之間作用力較小聚四氟乙烯的低摩擦系數(shù)v大部分材料與它接觸時都不能與其粘合v氟有機(jī)分子間存在次價鍵力，使其他物質(zhì)不能與其有效地接觸v可用作軸承、不沾鍋等聚四氟乙烯的高電性能v較低的介電常數(shù) ()和介質(zhì)損耗 (104)—— 氟原子對稱分布，材料無極性v頻率從 60～ 109，介電常數(shù)、介電損耗變化較小?！?不受有機(jī)化合物的作用—— 能與其起作用的只有熔融的堿金屬 (鈉和鉀）、在高溫下的三氟化氯和氟氣—— 現(xiàn)在還找不到一種溶劑能在溫度低于 300℃ 時將這種化合物溶解或者能使它溶漲。（ 2）主鍵具有很大的穩(wěn)定性和具有能形成高聚合度分子的能力。v商業(yè)上供應(yīng)的四氟乙烯聚合物—— 粒狀供在壓模上壓制用；—— 水相懸浮體，供覆蓋金屬和織物用；—— 粉末狀，供壓鑄用聚四氟乙烯的特性v 耐化學(xué)試劑性極高v高熱穩(wěn)定性v很低的介質(zhì)損耗系數(shù)v很高的擊穿強(qiáng)度v特別小的粘合性能和很小的摩擦系數(shù)v在寬廣的使用溫度領(lǐng)域聚四氟乙烯優(yōu)良特性的微觀原因v組成中只有二個化學(xué)元素：碳和氟（ 1）氟的化合物具有十分高的穩(wěn)定性。八、有機(jī)氟樹脂v聚四氟乙烯v聚三氟氯乙烯v全氟 (乙烯 — 丙烯 )共聚物v聚偏二氟乙烯v乙烯三氟氯乙烯共聚物v乙烯 — 四氟乙烯共聚物v可熔性聚四氟乙烯v聚氟乙烯主要內(nèi)容有機(jī)氟樹脂簡介v 主要由 C、 F元素組成的聚合樹脂。 C—Y, 反應(yīng)活性 。有機(jī)硅在絕緣材料中的應(yīng)用v 熱固性的有機(jī)硅塑料是以硅樹脂為基本成分，與云母粉、石棉、玻璃絲纖維或玻璃布等境料，經(jīng)壓塑或?qū)訅憾瞥蓈有較高的耐熱性，較優(yōu)良的電絕緣性和耐電弧性以及防水、防潮等性能v按其成型方法不同，主要可分為層壓塑料、模壓塑料和泡沫塑料 3種類型。) ，而被廣泛用作防水材料—— 硅氧烷分子間作用力較弱，間隔也較大，因而對濕氣的透過率大于有機(jī)樹脂膜—— 趕出吸入的水分也比較容易、從而使電性能等容易恢復(fù)有機(jī)硅在絕緣材料中的應(yīng)用v有機(jī)硅絕緣漆—— 在直流電機(jī)轉(zhuǎn)子上常用的絕緣材料有；硅漆玻璃布或帶硅漆玻璃云母帶、硅漆玻璃布云母片、柔性硅漆云母、軟質(zhì)磚漆云母板、玻璃布層壓板、硅漆粘接的云母環(huán)等—— 在高溫馬達(dá)上使用的絕緣材料有：硅漆玻璃卷線、硅漆玻璃軟線、槽絕緣用硅漆玻璃云母板、相間絕緣用硅漆玻璃布套管、導(dǎo)線用硅漆玻璃布管等。電絕緣性v硅樹脂的可碳化成分較少，故其耐電弧及耐電暈性能也十分突出（與 PI相當(dāng)）v一般硅樹脂的應(yīng)用極限度為 200℃機(jī)械性能v硅樹脂一般的機(jī)械強(qiáng)度 (彎曲、抗張、沖擊、耐擦傷性等 )較弱?！?與有機(jī)基團(tuán)相關(guān)電絕緣性v不是極性基團(tuán)，故其介電常數(shù)及介質(zhì)損耗角正切值在寬廣的溫度范圍及頻率范圍內(nèi)變化很小。熱穩(wěn)定性v 硅樹脂是一種熱固性樹脂，它最突出的性能之一是優(yōu)異的熱氧化穩(wěn)定性。——R/ Si值愈小，硅樹脂的干燥性就愈好 (能在較低溫度下固化 )，熱失重愈小，漆膜堅硬，但柔軟性降低，漆膜變脆；硅樹脂組成與性能的關(guān)系（ 2） 硅樹脂所含有機(jī)基團(tuán)的種類—— 甲基：可賦予硅樹脂熱穩(wěn)定性、脫模性、憎水性、耐電弧性；—— 苯基：賦予硅樹脂氧化穩(wěn)定性，它在一定范圍內(nèi)可破壞高聚物的結(jié)晶性；—— 乙烯基：可改善硅樹脂的固化特性，并賦予偶聯(lián)性；—— 四氧苯基：可改善聚合物的潤滑性；—— 苯基乙基：可改善硅樹脂與有機(jī)物的共混性；—— 氨丙基：可改進(jìn)聚合物的水溶性，同時賦予偶聯(lián)性；—— 戊基：可提高硅樹脂的憎水性。有機(jī)硅樹脂化學(xué)鍵的特點v鍵能大—— 一般高分子主鏈 (C—C 、 C—O 、 C—N) ?！?通過含烯基鍵的硅氧烷與含 Si一 H鍵的硅氧烷 (交聯(lián)劑 )，在鉑催化劑作用下發(fā)生氫硅化加成反應(yīng)而交聯(lián)過氧化物型硅樹脂v優(yōu)點：無溶劑化、低溫固化、貯存期長等v缺點：空氣會阻礙樹脂的固化；v用途：可用作浸漬漆、膠粘劑、層壓板等。水解縮合v最重要的合成方法v有機(jī)氯硅烷或取代硅酸酯水解生成不穩(wěn)定的硅醇，然后脫水縮合生成聚有機(jī)硅氧烷v脫水縮合反應(yīng)緊隨著水解反應(yīng)開始，但其完成時間則常落后于水解反應(yīng)的完成時間。v間接法—— 優(yōu)點：產(chǎn)物組分比較單純，易于分離，且能引入多種類型的有機(jī)基—— 缺點：需使用大量的溶劑，不太安全當(dāng)今大規(guī)模的有機(jī)硅生產(chǎn)廠，以直接法為主，同時采用其他合成方法，借以互相補(bǔ)充，充分發(fā)揮各自長處，最大限度地降低生產(chǎn)成本。間接法制備有機(jī)硅單體用鎂有機(jī)化合物合成烷 (芳 )基氯硅烷的方法 (亦稱格林納法 )直接法制備有機(jī)硅單體直接法： 在加熱及銅催化劑條件下，由鹵代烴 (氯甲烷 )和元素硅直接反應(yīng)制取有機(jī)鹵硅烷的方法。兩種方法——用金屬有機(jī)化合物法 (常稱為間接法 )——直接用金屬硅的方法 (稱為直接法 )。v工業(yè)上應(yīng)用的有機(jī)硅聚合物有線型和網(wǎng)狀兩種結(jié)構(gòu)分 類有機(jī)硅樹脂主鏈構(gòu)成純硅樹脂改性硅樹脂甲基苯基硅樹脂甲基苯基硅樹脂過氧化物型硅樹脂固化反應(yīng)機(jī)理縮合型硅樹脂加成型硅樹脂有機(jī)硅單體的制備 有機(jī)硅樹脂的制備：主要由有機(jī)氯硅烷水解縮合及稠化重排。 二苯醚樹脂v應(yīng)用 —— 樹脂廠生產(chǎn)，絕緣材料廠多以購買樹脂或改性再生產(chǎn)絕緣材料。—— 尺寸穩(wěn)定性好聚酰亞胺的性能v苯環(huán)與苯環(huán)之間有醚鍵存在—— 有利于分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)—— 提供了彈性—— 在分子鏈剛性較強(qiáng)時，仍有一定的柔順性，沖擊韌度高六、二苯醚樹脂 v二苯醚樹脂主鏈?zhǔn)且远窖趸铮ɑ蚍Q二苯醚）同亞甲基交聯(lián)的芳香族系列聚合物，因而稱為二苯醚樹脂 二苯醚樹脂v（其中一種）原料： 二苯醚單體、甲醛 、醇二苯醚衍生物 交聯(lián)固化后，得到此樹脂可用以制造漆布和浸漬漆 。其介電損耗主要是由于亞胺環(huán)的極性基因 C=O而引起的（ 1）極性基團(tuán)的位置是對稱，而且都位于環(huán)上，其活動受限制（ 2）叔胺的氮原子的三個鍵都是 CN鍵，趨向于極性抵消聚酰亞胺的性能v力學(xué)性能好特點：在廣泛溫度范圍內(nèi)可以保持高的指標(biāo)。聚酰亞胺的性能v介電性能好—— 介電常數(shù) 3～ ,受頻率和溫度影響小—— 體積電阻率 1015～ 1017， 200℃ 以上受溫度影響較小。聚酰亞胺的性能(1) 熱失重低—— 提純—— 避免在苯環(huán)上引入側(cè)基或二胺的苯環(huán)之間引入各種不同的基因，特別是 SO C(CH3)2(2)耐溶劑性好對有機(jī)溶劑和油類的作用都是穩(wěn)定的。聚酯酰亞胺v主鏈結(jié)構(gòu)中既含有酯基，又有亞胺環(huán)v用對苯二酚二乙酸酯與偏苯三酸酐的反應(yīng)物，而后再與二胺反應(yīng)制備方法聚酯酰亞胺—— 具有聚酯和聚酰亞胺的性能，其熱穩(wěn)定性介于聚酯和聚酰亞胺之間 —— 流動性和溶解性要比聚酰胺酰亞胺優(yōu)異—— 耐熱性能和熱沖擊性能比聚酯樹脂好—— 可制造漆包線和薄膜等制品?！?耐熱性也好。 制備方法 (1)(2) 而后與 4,4′— 二氨基二苯醚進(jìn)行縮聚反應(yīng)，形成聚酰胺酸(1) 用偏苯三酸和氯化亞砜在濃硫酸和吡啶催化作用下，制成偏苯三酸酐酰氯制備方法 (1)(3) 在高溫下進(jìn)行環(huán)化便得聚酰胺酰亞胺 制備方法 (2)v偏苯三酸酐與二異氰酸酯一步法進(jìn)行反應(yīng)聚酰胺酰亞胺—— 軟化溫度降低，更易加工—— 耐磨性好。其性能介于二者之間 。(4) 改性聚酰亞胺 改性目的—— 粘合性—— 耐磨性—— 加工性—— 降低成本—— 擴(kuò)大應(yīng)用范圍改性方法：—— 在主鏈中引入其他基團(tuán) 如聚酰胺酰亞胺、聚酯酰亞胺等。v如均苯四甲酸二酐與二氨基二苯醚制成的聚酰亞胺第四類聚酰亞胺v二酐和二胺均含有 “ 鉸鏈 ” ，這種聚合物有彈性，并有較低的密度。v能熔融與聚合物的分子結(jié)構(gòu)有密切關(guān)系(2) 可熔性聚酰亞胺v通常聚酰亞胺的結(jié)構(gòu)有如下幾種類型：v第一類聚酰亞胺：只含芳核，芳核之間彼此直接連接或通過亞胺環(huán)連接；v分子結(jié)構(gòu)主要由環(huán)狀結(jié)構(gòu)的剛性鏈組成，柔韌性很差；v苯環(huán)的平面結(jié)構(gòu)和極性的亞胺大分子間的作用力很大，斂集緊密，這類聚合物剛性而脆，不可能熔融的。 (2) 可熔性聚酰亞胺v 均苯型聚酰亞胺是不溶不熔的v均苯型聚酰亞胺必須用其聚酰胺酸進(jìn)行加工，而在亞胺化時又要析出水和其它低分子物，在制造厚的制品時不易除去，且會引起水解，致使制品造成氣隙而影響其性能。 —— 例如將聚酰胺酸在 80℃ 干燥 2h， 再逐漸加熱至300℃ ，在此溫度下保持 1h， 轉(zhuǎn)變成聚酰亞胺。反應(yīng)溫度通常在 15～ 20℃ 。 五、聚酰亞胺樹脂v性質(zhì)v種類v制造工藝v制造設(shè)備v改性方法v在絕緣材料行業(yè)的應(yīng)用主要內(nèi)容聚酰亞胺應(yīng)用舉例v軸套v聚酰亞胺針 v聚酰亞胺模盒 v聚酰亞胺密封環(huán) v管材 v隔熱片 v齒輪 v棒材 一、聚酰亞胺的性能v 熱穩(wěn)定性v 化學(xué)穩(wěn)定性v 電性能v 力學(xué)性能(1) 聚酰亞胺的耐熱性和熱穩(wěn)定性v 需求背景v阿波羅計劃v耐高溫的聚合物v高 耐熱性 和 熱穩(wěn)定性v 芳環(huán)結(jié)構(gòu) 脂肪環(huán)結(jié)構(gòu)聚合物能保持其外形 和 物理力學(xué)性能滿足應(yīng)用要求的最高溫度聚合物受熱后引起 化學(xué)鍵斷裂 的溫度聚酰亞胺高耐熱性的原因v分子結(jié)構(gòu)R、 R’ 為芳環(huán)或其它耐熱基團(tuán)芳環(huán)和雜環(huán)，這些都是耐熱的組分