金屬銅離子與蛋白ppt課件(參考版)
2025-05-10 03:53本頁面
【正文】 。 L酪氨酸在酪氨酸酶的作用下被氧化為 L多巴，進(jìn)一步被氧化生成皮膚黑色素。 ? 氧化型血藍(lán)蛋白中盡管銅離子為二價 d9構(gòu)型，但由于兩個二價銅離子之間存在很強(qiáng)的反鐵磁相互作用，以致在室溫條件下，該雙核銅活性中心呈抗磁性。 還原型血藍(lán)蛋白 ? 還原型血藍(lán)蛋白的活性中心含有兩個一價銅離子，每個銅離子與三個組氨酸側(cè)鏈的咪唑氮原子配位，兩個銅離子之間未發(fā)現(xiàn)橋聯(lián)配體。 ? 典型代表有 血藍(lán)蛋白 和 酪氨酸酶 。但全酶的活性需要兩只協(xié)同作用。每個 鋅離子為四配位的變形四面體構(gòu)型 ，由三個組氨酸側(cè)鏈的咪唑氮原子和一個天冬氨酸的羧基氧原子與鋅離子配位而成。兩個亞基之間主要是通過非共價鍵的疏水作用締合在一起。 ? 代表蛋白：銅鋅超氧化物歧化酶（銅鋅 SOD），它能有效地催化分解超氧負(fù)離子，是一種很好的抗氧化劑，起到保護(hù)生物體的作用。 Ⅱ 型銅蛋白 銅鋅超氧化物歧化酶 ? 與 Ⅰ 型銅蛋白相比， Ⅱ 型銅蛋白活性中心在譜學(xué)上有幾點(diǎn)變化： (1) 銅的氧化還原電位向正的方向移動； (2) 與銅配位的原子由硫變?yōu)榈蜓?，銅采取典型的四方錐配位構(gòu)型； (3) 電子光譜中吸收強(qiáng)度減弱； (4) 電子自旋光譜中超精細(xì)偶合常數(shù)變大。在電子傳遞體系中，阿祖林將電子傳遞給細(xì)胞色素，但供電子體尚不清楚。 ? 氧化型質(zhì)體藍(lán)素的結(jié)構(gòu)基本上不隨 pH變化而變化，而還原型質(zhì)體藍(lán)素的結(jié)構(gòu)隨 pH變化而變化，當(dāng) pH較低時，His87發(fā)生質(zhì)子化，而且其咪唑環(huán)發(fā)生旋轉(zhuǎn)不再與銅離子配位。質(zhì)體藍(lán)素的分子質(zhì)量約為 11000 D，氧化還原電位為 370 mV左右。 藍(lán)銅蛋白（ I型銅蛋白）的譜學(xué)特征主要有： ? 紫外光譜在 590～ 625 nm范圍內(nèi)有很強(qiáng)的LMCT吸收（配體到金屬的電荷躍遷）； ? 電子自旋光譜中，由銅的核自旋引起的超精細(xì)偶合常數(shù)非常小，這是由于 CuS鍵的共價性較大、鍵長較短造成的； ? 與一般銅配合物的氧化還原電位（約 160 mV）相比， I型銅蛋白的氧化還原電位都比較高（ 200～ 700 mV）。 含銅電子傳遞蛋白 Ⅰ 型銅蛋白 ? 目前已知的 Ⅰ 型銅蛋白都是參與電子傳遞反應(yīng)的銅蛋白，該類蛋白一般呈深藍(lán)色，所以也稱藍(lán)銅蛋白 。 ? Ⅲ 型銅 , 兩個銅原子彼此呈反強(qiáng)磁性相互作用 , 在 330nm 附近存在強(qiáng)吸收。銅蛋白質(zhì)按其光譜性質(zhì)可分為三類 : ? Ⅰ 型銅 , 600nm 附近有非常強(qiáng)的
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