金屬銅離子與蛋白ppt課件(存儲版)
【正文】 遷帶，為強吸收峰。按晶體場理論， Cu2+外層電子的 3d9結(jié)構(gòu)比 Fe2+的 3d6結(jié)構(gòu)更容易形成穩(wěn)定的配合物，導致 Cu2+在與血紅素中的 Fe2+進行競爭配位反應時獲得優(yōu)勢，使得銅離子取代了血紅素中的亞鐵離子，從而使得體系的電化學性質(zhì)及紫外光譜圖都發(fā)生了一定程度的變化。 ? Ⅲ 型銅 , 兩個銅原子彼此呈反強磁性相互作用 , 在 330nm 附近存在強吸收。 ? 氧化型質(zhì)體藍素的結(jié)構(gòu)基本上不隨 pH變化而變化，而還原型質(zhì)體藍素的結(jié)構(gòu)隨 pH變化而變化，當 pH較低時，His87發(fā)生質(zhì)子化，而且其咪唑環(huán)發(fā)生旋轉(zhuǎn)不再與銅離子配位。兩個亞基之間主要是通過非共價鍵的疏水作用締合在一起。 還原型血藍蛋白 ? 還原型血藍蛋白的活性中心含有兩個一價銅離子，每個銅離子與三個組氨酸側(cè)鏈的咪唑氮原子配位，兩個銅離子之間未發(fā)現(xiàn)橋聯(lián)配體。 。 ? 典型代表有 血藍蛋白 和 酪氨酸酶 。 ? 代表蛋白：銅鋅超氧化物歧化酶（銅鋅 SOD），它能有效地催化分解超氧負離子，是一種很好的抗氧化劑，起到保護生物體的作用。質(zhì)體藍素的分子質(zhì)量約為 11000 D，氧化還原電位為 370 mV左右。銅蛋白質(zhì)按其光譜性質(zhì)可分為三類 : ? Ⅰ 型銅 , 600nm 附近有非常強的吸收 , 具有小的超精細偶合常數(shù) 。 左：銅離子、鐵離子與血紅蛋白反應的紫外光譜圖 右：銅離子與血紅蛋白反應 16小時的紫外光譜圖 ? 最后采用電化學微分脈沖伏安法研究了 Cu2+與Fe2+間的作用過程，進一步證實了紫外光譜得到的結(jié)論。 血紅素與血紅蛋白結(jié)構(gòu) ? 當血紅蛋白不與氧結(jié)合的時候，有一個水分子從卟啉環(huán)下方與亞鐵離子配位結(jié)合，而當血紅蛋白載氧的時候，就由 氧分子 頂替水的位置。 ? N端三肽鏈 (HSA為 Asp1Ala2His3 ,BSA為 A sp1Thr2His3)公認是 Cu2+(Ⅱ )的強結(jié)合位點。 ? 當金屬離子與血清白蛋白結(jié)合后 ,可引起蛋白質(zhì)或少數(shù)金屬離子 (稀土離子 )熒光的改變 ,由此可進行定性、定量研究蛋白質(zhì)構(gòu)象的變化。 ? 血清白蛋白是由肝臟合成的一種簡單蛋白質(zhì)，僅由氨基酸組成，沒有修飾基團和其他附屬物。 銅與血清白蛋白 ? 血清白蛋白是血漿中最豐富的蛋白質(zhì) ,它可以與許多內(nèi)源性或外源性化合物結(jié)合 ,在生命體內(nèi)起著重要的儲存和輸運作用。在這些基團中 Trp起主要作用 ,Tyr次之 ,Phe很弱可忽略，所以，一般認為蛋白質(zhì)的熒光主要來
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