【正文】
15冠 5 18冠 6 六、大環(huán)多醚 —— 冠醚 OO OOOOOO OO OHomework Assignment ? 。醚的制備 醇分子間脫水 —— 只適用制備低級的簡單醚 O H + C H 2 O S O 2 O C H 3 N a O HH2 O( 硫 酸 二 甲 脂 ) O C H 3 + C H 2 O S O 2 O N aO H + O C H 2 C H 3( 硫 酸 二 乙 脂 )( C H 3 C H 2 O ) 2 S O 2 N a O H / H 2 O+ C H 2 C H 2 O S O 2 O N aB r + O N a C u2 1 0 o C O烏爾曼反應(yīng) 烯烴與有機過氧酸反應(yīng)得到環(huán)醚 OOO HOO 2M g2 +C H3C H2O HHOH8 5 %O O O HOO 2M g 2 + M M P P 環(huán)氧乙烷:( 1)合成方法、 ( 2)高度活潑性 ( 3)反應(yīng)和應(yīng)用 生成哪種產(chǎn)物取決于:①環(huán)氧乙烷衍生物的構(gòu)造; ②親核試劑的親核性; ③ 反應(yīng)條件。 R O R. .. . + H C l( 濃 強 酸 ) R O RH+ C l 烊 鹽H 2 ORO + H 3 + O + C l +弱堿強酸鹽 R O RH + H S O 4 +R O R. .. . + H 2 S O 4R O R. .. . + B F 3 ORR BFFF1. Yang 鹽的生成: C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + R M g XOH 2 C H 3 C C H 2 CH 3M gR XOH 2 C H 3 C C H 2 C H 3醚成鹽性質(zhì)可用于醚混合物分離: 冷硫酸 醚溶于酸中 烷烴不溶分層 或( RX) 分離 酸層 有機層 +H2O 醚析出 分離 醚 烷烴 (或 RX) 烷烴 醚 2. 醚鍵的斷裂 H 3 C CC H 3C H 3I C H 3 O H+C H 2 C H 2 O C H 2 C H 3 + H I C H 3 C H 2 O C H 2 H 5 I H +S N 2過量 HI C 2 H 5 I + H 2 O(適量) 在較高溫度下,強酸能使醚鍵斷裂(一般用 HI或 HBr) +CC H 3H 3 CC H 3+ C H 3 O HI生 成較穩(wěn)定的正離子 C H 3 O C C H 3 I+ ( ) 3H_ S N 1 CC H 3H 3 CC H 3IC H 3C H 3CH 3 C C H 3 H IO +(適量) C2H5OH + C2H5I O C H 3::( 5 7 H I 過 量 )1 2 0 ~ 1 3 0 OO H + C H 3 Ipπ 共軛 Ar— O鍵難破裂,例如: O + H I不反應(yīng) R O A r + H I ( 濃 )( 過 量 )2 R I + A r O H但甲基苯酚醚與 HI反應(yīng)生成苯酚和碘甲烷: 為什么? Zeisel(濟塞爾 )甲氧基測定法(了解) —— 測定分子中甲氧基含量 R ( O C H3 ) X + X H IR ( O H