【正文】
總壓不變的情況下加入惰性氣體相當于降低反應氣體的總壓。Ir m 0( ) dpH T H C T? ? ? ? ??( 3)若溫度區(qū)間較大,則必須考慮 與溫度的關系 rmH?已知: 2301123H a T b T c T? ? ? ? ? ? ? ? ?代入 van‘t Hoff 微分式,得 02d l nd 2 3HK a b c TT RT RT R R? ? ? ?? ? ? ? ?20 1l n l n26H a b cK T T T IR T R R R?? ? ? ???? ? ? ? ? ?????移項積分,得: 23r m 0 ln 26bcG H a T T T T I R T??? ? ? ? ? ? ? ? ?為積分常數,可從已知條件或表值求得 . 0, HI?將平衡常數與 Gibbs自由能的關系式代入,得: 這樣可計算任何溫度時的 rmGK? 或 P131例題 8, 9. P增大時, Kx 減小,平衡向左移動 0???P增大時, Kx 增大,平衡向右移動 0???P改變, Kx 不變,平衡不移動 0???167。 或用來從已知兩個溫度下的平衡常數求出反應的標準摩爾焓變 . ( 2)若溫度區(qū)間不大, 可視為與溫度無關的常數,作 不定積分 ,得 : rmH?rml n 39。 這是 van’t Hoff 等壓公式 rm2d l ndKHT RT??根據 GH方程,當反應物都處于標態(tài)時,有 rmrm2ddGT HTT????? ??? ??rm lnG R T K? ? ?代入,得 167。 勒 .夏特列在 1888年就對一些外界因素對化學平衡的影響總結出一條規(guī)律,認為 倘若一個化學平衡體系受到外界因素的影響,則這個平衡體系便要向著消除外界因素影響的方向移動 。這種方法不干擾體系的平衡狀態(tài)。 例題: 解 : NH H23 N21 322 ??各物質 的分壓 p 3p 100kPa 4p 1 2 3 21 0 0 43//( p ) K p p ( p )????解得 : p(N2) = p = kPa p(H2) = 3p = kPa p(NH3) = 100kPa4p = kPa 1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 t=0時 1 3 0 平衡時 1 x 3(1x) 2x 各物質 的量 各物質的 平衡分壓 pxx ???241 pxx ???24)1(3