【正文】 穩(wěn)定 10 溫度 ℃ 硫磺溶解量％ 100 硫磺在天然橡膠中的溶解度與溫度的關(guān)系 67 膠料的硫化曲線 。 成分： 主要是橡膠烴， 5％以下的非橡膠物質(zhì) （ 1）分子結(jié)構(gòu)： 59 輪胎制品 轎車(chē)輪胎 工程機(jī)械輪胎 賽車(chē)輪胎 固特異 F1輪胎產(chǎn)品 飛機(jī)輪胎 60 膠帶 運(yùn)輸膠帶 傳動(dòng)膠帶 61 膠管 氧氣、乙炔膠管 夾布膠管 62 膠鞋 63 橡膠雜品 膠輥 工業(yè)膠板 膠篩 64 開(kāi)煉機(jī) 65 密煉機(jī) 66 硫磺在膠料中溶解度的影響因素 A 橡膠類(lèi)型 ： 硫磺易于溶解于天然膠和丁苯膠，較難溶解于順丁膠和丁腈膠。 室溫下是硬固狀態(tài)，加熱到 50℃ 時(shí)能軟化為類(lèi)似橡膠的彈性體，是一種 天然硬橡膠。 58 三、橡膠的分類(lèi)和品種 順式－ 1， 4結(jié)構(gòu) 以三葉橡膠為代表。 b、 使應(yīng)力分布均勻 。 硫化方法 平板硫化；注壓硫化；硫化罐硫化；個(gè)體硫化機(jī)硫化；共熔鹽硫化 56 橡膠部分結(jié)束 57 碳黑補(bǔ)強(qiáng)原理 a、 對(duì)外力的緩沖作用 。 （ 3） 硫化介質(zhì) －－在加熱硫化過(guò)程中 ， 借以傳遞熱能的物質(zhì) 。 原則 ：膠料流動(dòng)性小 ， 硫化壓力應(yīng)高些；流動(dòng)性大 ， 可低些 。 b、 硫化體系 c、 骨架材料 d、 制品斷面厚度 （ 2） 硫化壓力 加壓目的 ： ① 、 防止制品產(chǎn)生氣泡； ② 、 使膠料流動(dòng)且充滿模腔； ③ 、 提高膠料與織物或金屬的粘合力 。 K＝ 2時(shí) ， 設(shè)原膠料在 140℃ 時(shí)的硫化時(shí)間為 60min。 溫度過(guò)高 ， 分子主鏈及交聯(lián)鍵斷裂增多 ， 交聯(lián)度下降 ， 硫化膠性能降低 。 54 四、硫化工藝 硫化條件 －－橡膠硫化的溫度 、 時(shí)間和壓力 。 交聯(lián)使線性分子 → 網(wǎng)狀大分子，彈性增加，綜合性能提高。 52 三、硫化反應(yīng)機(jī)理 硫化促進(jìn)劑 噻唑類(lèi) 亞硫酰胺類(lèi) 硫化交聯(lián)反應(yīng)： 硫磺與促進(jìn)劑化學(xué)反應(yīng) → 多硫化合物中間產(chǎn)物 ― ―交聯(lián)前驅(qū) ” 。 過(guò)硫階段 ―― 正硫階段之后的硫化階段 。 正硫階段 －－膠料達(dá)適當(dāng)交聯(lián)度的階段 。 膠料硫化起步快慢－－影響 膠料的焦燒性和操作安全性 。 Ⅰ―― 硫化起步階段 Ⅱ―― 欠硫階段 Ⅲ―― 正硫階段 Ⅳ―― 過(guò)硫階段 51 硫化起步階段 硫化起步 ― 硫化時(shí) ， 膠料開(kāi)始變硬 ， 不發(fā)生熱流動(dòng)的點(diǎn) 。 伸長(zhǎng)率 －－硫化使伸長(zhǎng)率下降 。 交聯(lián)度越大，彈性越大 。 目的： 改善橡膠制品的最終性能 。 49 167。 思考題：為什么合成橡膠與天然橡膠相比難于塑煉 ？ 生產(chǎn)中是如何解決這個(gè)問(wèn)題的 ？ 簡(jiǎn)述混煉機(jī)理 。 48 塑煉混煉 作業(yè)及思考題 簡(jiǎn)述塑煉機(jī)理 。 膠料在口型處有一短暫高溫：分子松弛較快 ， 易于成型；焦燒危險(xiǎn)性減少 。 壓出機(jī)的特征－－ 由壓出物斷面大小和厚薄決定 口型過(guò)大 , 影響壓出速度和排膠均勻性；口型過(guò)小 ， 生熱多 ， 易焦燒 。 二 、 影響壓出的因素 膠料的組成和性質(zhì) ① 膠料含膠量大 ， 壓出速度慢 ， 收縮大 ， 表面不光滑 。 宜： 低溫 60℃ 壓延 高溫 90℃ 壓延 47 167。 改善方法： ① 充分塑煉 、 熱煉； ② 加軟化劑； ③ 摻少量天然膠； ④ 低溫壓延 。 －－易粘熱輥 。 工藝 （ 1） 貼膠工藝 ： 四輥壓延機(jī)一次雙面貼膠 三輥壓延機(jī)單面兩次貼膠 中 、 下兩輥間無(wú)積膠 中 、 下兩輥間有積膠 —壓力貼膠 示意圖： 46 （ 2） 擦膠： 利用壓延機(jī)輥筒的速比 ， 把膠料擦到紡織物線縫和捻紋中去 。 目的 ： 保護(hù)紡織物及提高紡織物彈性 。 45 三、紡織物的貼膠和擦膠 定義： 用壓延機(jī)在紡織物上附上一層薄膠－－ 貼膠 。 二 、 壓型 —將膠料壓制成具一定斷面形狀或表面有某種花紋的膠片 ， 并急速冷卻 ，使花紋定型的工藝 。 膠料含膠量低或彈性小－－輥溫應(yīng)較低 。 ③ 壓延后膠片緩慢自然冷卻 ， 使大分子松弛 。 降低壓延效應(yīng)方法： ① 適當(dāng)提高壓延機(jī)輥溫或熱煉輥溫 ， 使膠料熱塑性提高 。 主要設(shè)備 ： 壓延機(jī) 一 、 膠片壓延 定義 ：將預(yù)熱好的膠料用壓延機(jī)壓制成一定規(guī)格的膠片的工藝過(guò)程 。 43 167。 Tf下降 ， 3區(qū) → 4區(qū)轉(zhuǎn)變溫度降低 → 包輥性能不好的 3區(qū)縮小 → 利于混煉 。 （ 2） 分子量分布 分布寬 ， 2區(qū)溫度范圍提高 ， 包輥性能好 。 天然膠 ， 乳液丁苯橡膠 ： 1區(qū)或 2區(qū) ， 無(wú)明顯 3區(qū) ， 包輥性和混煉性好 。 （ 三 ） 混煉時(shí)膠料的包輥特性 ―― 受斷裂特性的影響 包輥特性 膠料的包輥現(xiàn)象與輥溫以及外力作用速率有關(guān)： 2區(qū)時(shí)混煉的最佳區(qū)域，應(yīng)使膠料在包輥的 2區(qū)進(jìn)行混煉 。 ② 結(jié)構(gòu) ：高結(jié)構(gòu)碳黑 ， BIT值降低 。 41 混煉性能的影響因素 （ 1） 生膠分子量分布 分子量分布窄 ， BIT值大 ， 甚至不能分散； 分子量分布寬度增加 ， BIT值下降 。 BIT值越小 ， 混煉容易 。 （ 2） 碳黑 （ 包容橡膠 ） 在生膠中的分散過(guò)程 包容橡膠在強(qiáng)大的剪切力作用下 ， 體積逐漸減少 ， 直至充分分散 。 39 疏水性配合劑 碳黑－－表面性能與生膠相近 ， 易被橡膠潤(rùn)濕 。 有親水性 ， 產(chǎn)生很強(qiáng)的水合作用 。 方法： 加入表面活性劑 。 二 、 混煉理論 －－必須有混煉機(jī)的 強(qiáng)烈的攪拌作用 。 2－ 4 混煉 一 、 混煉的目的 定義 ： 通過(guò)機(jī)械作用 ， 使生膠與各種配合劑均勻混合的過(guò)程 。 對(duì)策： 合成時(shí) ， 控制和調(diào)節(jié)分子量大小和分子量分布 ， 降低門(mén)尼粘度 ， 直接混煉 。 低溫塑煉要滿足的主要條件： ⑴ 可以斷的鍵； ⑵ 使鍵斷裂的剪切應(yīng)力； ⑶ 游離基能被穩(wěn)定； ⑷ 不發(fā)生交聯(lián)反應(yīng) 。 合成膠 ―― 難于塑煉 。 門(mén)尼粘度的降低 37 三、各種橡膠的塑煉性質(zhì) 天然橡膠 天然橡膠塑煉前塑性很低 ， 塑煉效果好 。 T對(duì)塑煉的影響曲線呈 U 形 ， 中間效果最低 。 T升高 ， 生膠粘度降低 ， 塑煉時(shí)受到作用力減?。軣捫Ч陆? ② 高溫塑煉 ， 氧化斷鏈占主導(dǎo)地位 。 ⑵ 靜電 促使氧活化，生成原子態(tài)氧和臭氧，促使氧化斷鏈作用。 36 氧化斷鏈作用 高溫塑煉 ， 氧化斷鏈起主導(dǎo)作用 ， 氧化對(duì)分子量最大和最小部分同樣起作用－不會(huì)出現(xiàn)分子量分布過(guò)窄現(xiàn)象 。 K2－常數(shù) 。 35 （二）塑煉效果 機(jī)械力作用 影響分子鏈斷裂幾率因素： ① 分子化學(xué)鍵能 ② 斷裂時(shí)作用于分子鏈的機(jī)械功 ③ 作用于分子鏈上力的大小 ④ 溫度 RTFEeK /11 0?? ????0F0F? － 分子鏈斷裂幾率； E －分子化學(xué)鍵能； －鏈斷裂時(shí)的機(jī)械力， －作用于分子鏈上的力，