【正文】 ⑴ 焦燒時間長，具有 后效性； ⑵ 硫化速度較快； ⑶ 硫化平坦性好； ⑷ 賦予硫化膠較好的綜合性能（比噻唑類好）。 ⑴ 焦燒時間較短； ⑵ 硫化速度較快； ⑶ 硫化平坦性好； ⑷ 賦予硫化膠較好的綜合性能，無污染，但因 其有苦味，故不宜用于與食品接觸的橡膠制品中。 二．噻唑類（ 半超速，酸性 ） ? （ 1）促進(jìn)劑 M （ MBT） ～ （ 2）促進(jìn)劑 DM （ MBTS） ～ 2份 （ 3）促進(jìn)劑 MZ （ ZMBT） ～ NC S HSC SNCS SNSC SNS 2］［ Z n 在以下三種場合還可作為防焦劑使用 ① 使用秋蘭姆多硫化物的硫化（無硫硫化體系） ② 使用二硫代氨基甲酸鹽作促進(jìn)劑的硫化。庫房應(yīng)有良好 的通風(fēng)條件。 ? (2)加強(qiáng)煉膠及后續(xù)工序中對膠料的冷卻措 施，主要通過嚴(yán)控機(jī)溫、輥溫及保證有充沛的 冷卻水循環(huán)，使操作溫度不逾越焦燒臨界點(diǎn)。 預(yù)防焦燒的方法： ? (1)膠料的設(shè)計(jì)要適宜、合理，如促進(jìn)劑盡可 能采取多種并用方式，抑制焦燒。 (4)膠料存放過程中管理不善，在剩余焦燒時間用盡之 后，仍堆放不用，出現(xiàn)自然焦燒。煉膠機(jī)或其它輥筒裝置 (如返煉機(jī)、壓 延機(jī) )輥溫太高，冷卻不夠，也可能導(dǎo)致現(xiàn)場焦燒。 產(chǎn)生焦燒現(xiàn)象的原因： (1)配方設(shè)計(jì)不當(dāng)，硫化體系配置失衡，硫化劑、促進(jìn)劑 用量超常。 表 21 促進(jìn)劑在 NR中的活性特征 類型 150oC達(dá)正硫化時間（ min） 超速 5~10 半超速 10~30 中速 30~60 慢速 60~120 ② 有機(jī)促進(jìn)劑按作用功能分為： 超速、半超速、 中速、慢速 類型 分類依據(jù) 示例 酸性 堿性 中性 本身為酸性或與 H2S反應(yīng) 生成酸性化合物 噻唑類、秋蘭姆類、 二硫代氨基甲酸鹽類、 黃原酸鹽類 本身為堿性或與 H2S反應(yīng) 生成堿性化合物 胍類、醛胺類 反應(yīng)同時生成酸性和堿性 兩種化合物或本身能解離 成酸性和堿性化合物的鹽類 次磺酰胺類、硫脲類 ③ 有機(jī)促進(jìn)劑按酸堿性分類 ⑴ AB段 —焦燒階段 焦燒 ：指膠料在硫化前的加工操作或停放過程中出現(xiàn)的早期硫化現(xiàn)象。 ? 馬來酰亞胺衍生物：二烯類橡膠 第二節(jié) 促進(jìn)劑 ? 一、概述 起促進(jìn)硫化作用的化學(xué)藥品。 ? 醌類化合物： IIR、 NR、 SBR等二烯類橡 膠。 ? 合成樹脂： 2402酚醛樹脂等 ，用于不飽和橡 膠，多用于 IIR。 小結(jié)： ? 有機(jī)多硫化物： S、 TT等，用于不飽和橡膠。 ? ※ 交聯(lián)鍵多為 C—C鍵或 C—C鍵與單硫鍵的混合體。 此體系可并用硫黃硫化體系，以提高硫化膠 的性能，并可遲延硫化。 配方例子：海綿隔音板 P170 CR 100 SRF 30 ZnO 5 活性 CaCO3 30 MgO 4 黑油膏 10 促 NA22 1 輕質(zhì)操作油 25 硬脂酸 1 發(fā)泡劑 BSH 5 防 D 2 ? 六、醌類化合物 對醌二肟（ GM， BQD）、 二苯甲?；鶎︴浚?GMF、 DBQD） 可作為 IIR、 NR、 SBR等二烯類橡膠的硫化劑，但目前主要用于 IIR中。 MgO：在高溫（ 100℃ 以上）具 有硫化作用，并能吸收硫化過程 中產(chǎn)生的 HCl和 Cl2，在低溫下具 有穩(wěn)定劑作用，能防止焦燒， 但硫化時間長，且硫化程度不高。 配方例子：硫化隔膜（要求耐熱性能好） IIR 100 吸 Cl活性碳 3 2402樹脂 8 硬脂酸 1 HAF 凡士林 5 SnCl2 2 五．金屬氧化物 ? 金屬氧化物如 ZnO， MgO， PbO， Pb3O4作硫化劑 ，對 CR、 CIIR、 CSM、 CO（ ECO）、 T以及羧基聚合物具有重要意義。 ⑶ 用樹脂作硫化劑時不能與硫磺硫化體系 或胺類，酚類防老劑并用。 2．特點(diǎn) ⑴ 交聯(lián)鍵是 CC， COC鍵，鍵能高， 硫化膠具有較好的耐熱 ,耐老化和耐屈撓 性能，壓縮變形小。 ⑶ 配方體系中不宜使用酸性配合劑 ⑷ 可配用少量硫黃作輔助硫化。 → R— R（ C— C交聯(lián)） ? 指在一定溫度下，過氧化物由于分解，濃度減少為原來濃度一半時所需的時間 ⑴ 交聯(lián)效率隨膠種不同而異。 R R′O 三、有機(jī)過氧化物 ? 有機(jī)過氧化物指分子中含有過氧化基團(tuán) （ OO）的化合物，其結(jié)構(gòu)通式為 ，主 要適用于飽和橡膠如 硅橡膠，乙丙橡膠，氟橡膠 等。 ⑴ 有效硫化的硫化劑，以低硫鍵為主。 因此它在長壽命動態(tài)疲勞制品和巨型工程輪胎、 大型厚制品制造等方面有重要應(yīng)用。這種硫化體系稱為 平衡硫化體系。 硫化膠的性能特點(diǎn) : 耐熱，耐老化性能較好， 但拉伸強(qiáng)度，耐疲勞性能較差。 ⑶ 有效硫化體系（ Efficient Vulcanization， 簡稱 EV） ? 多用于在靜態(tài)條件下使用的制品。 用量：硫黃 ～ ； 促進(jìn)劑 ～ 硫化膠結(jié)構(gòu)：多硫鍵，低硫鍵大體各占一半。 硫化膠結(jié)構(gòu)：以多硫鍵為主（占 70%）， 低硫鍵較少 硫化膠的性能特點(diǎn) : 拉伸強(qiáng)度高，彈性大，耐疲勞 性好；耐熱，耐老化性能較差。 單硫鍵 雙硫鍵 多硫鍵 —C—S—C— —C—S2—C— —C—SX—C— 227 167 115 5. 純硫硫化膠的結(jié)構(gòu)與性能 ? （ 1）結(jié)構(gòu) ? （ 2）性能 以硫鍵為主，硫化時間長，硫化效率低， 硫化膠的性能差 (交聯(lián)密度低 )。 ? 3. 結(jié)合硫，游離硫 S結(jié) =S總 — S游 交聯(lián)鍵 類型 結(jié) 構(gòu) 鍵 能（ kJ/mol） 性 能 耐熱、耐老化性 能較好 ,但強(qiáng)伸性能 , 耐疲勞性能較差。 降低膠料表面的粘著力，影響與其它部件的粘合強(qiáng)度，給生產(chǎn)帶來困難； 同時影響制品外觀，成為質(zhì)量缺陷。 ? ?粉末硫黃（硫黃粉） ?沉降硫黃 ?膠體硫黃 ?不溶性硫黃 （ 1）用量范圍 制品類型 硫黃用量 具體制品例子 軟質(zhì)膠 ~5份 輪胎，膠管，膠帶，膠鞋 半硬質(zhì)膠 8~10份 膠輥，紡織皮輥 硬質(zhì)膠 25~40份 蓄電池殼，絕緣膠板 （ 2）溶解特性 ① 溶解度隨膠種而異 ② 溶解度隨溫度升高而增大 表 4 硫黃在天然橡膠中的溶解能力 100g橡膠中 硫黃的 g數(shù) 溶解溫度 /℃ 析出溫度 / ℃ 20 29 39 54 67 78 97 — — — 16 35 58 82 橡膠小知識 ——噴硫 現(xiàn)象 噴硫 產(chǎn)生噴硫 現(xiàn)象的原因 噴硫的危害 防止噴硫 的方法 過量的硫黃析出膠料表面形成結(jié)晶。 硫化劑：能引起橡膠交聯(lián)的化學(xué)藥品。 硫化劑 促進(jìn)劑 硫化體系 配合劑 活性劑 防焦劑 第一節(jié) 硫化劑 硫化劑種類： 注：不同橡膠采用不同的硫化劑。 概 述 硫化 是指把具有塑性的膠料轉(zhuǎn)變成彈性硫化膠的 過程。 學(xué)習(xí)重點(diǎn)： 硫黃硫化體系所包含的各種配合劑及其配合 ， 硫化膠 結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系 。 硫化返原 指在高溫或低溫長時間硫化條件下材料性能惡化的過程。 ⑤ 缺點(diǎn)：加有再生膠的機(jī)械強(qiáng)度達(dá)不到普通橡膠的強(qiáng)度 用途： 硬橡膠板，鞋底，蓄電池殼，橡膠地板，絕緣膠布等。 ③ 與 NR并用時，可減少或消滅 硫化返原 趨向。 脫硫過程示意圖： 熱、氧、機(jī)械力、化學(xué)助劑作用 脫硫 硫化膠結(jié)構(gòu) 交聯(lián)碎片 帶支鏈的分子鏈 鏈狀分子 主要性能及優(yōu)缺點(diǎn)： ① 價格便宜，工藝性能好，可作生膠代用品 。 二、再生膠 ? 再生膠 是指將廢舊的橡膠制品和硫化膠的邊角廢料經(jīng)加工處理后，去掉硫化膠的彈性而恢復(fù)塑性和粘性，使其重新獲得與生膠混合和硫化能力的材料。 （ 1）按制法分為常溫膠粉、冷凍膠粉及超微細(xì)膠粉 （ 2）按原料來源可分為載重胎膠粉、乘用車胎膠粉及鞋膠粉等； （ 3） 按活化與否分為活化膠粉及未活化膠粉 ； （ 4） 按粒徑大小分超細(xì)膠粉和一般膠粉?？勺鳛橄鹉z的填料和復(fù)合 材料使用；改善塑料制品的耐沖擊性能； 節(jié)約能源，減少環(huán)境污染。 ? 模壓，注壓制品，膠粘劑，噴沫制品。 ：指粒徑在 1毫米以下的粉末狀橡膠。 （ 2）用途 廣泛用于制造所有的橡膠制品，主要用于鞋類。 ③可用加工塑料的設(shè)備來進(jìn)行加工。 PS BR PS 軟鏈段 硬鏈段 （ 1）性能 ①既有橡膠性質(zhì)又有塑料性質(zhì)。硬段顯示高度剛 性，不能過長，而軟段顯示高度的柔性，不能過短。 表 2 各類熱塑性橡膠的典型性能 性能 類型 硬度范圍 （邵爾） 密度 /Kg/m3 拉伸強(qiáng)度 / MPa 扯斷伸長率