【正文】 三．次磺酰胺類（ 半超速，中性，后效性 ） 結(jié)構(gòu)通式： 促 AZ ～ 促 CZ ～ 2份 促 NS ～ 1 份 促 NOBS ～ 1 份 促 DIBS ～ 促 DZ ～ 11份 指促進(jìn)劑具有較長的焦燒時間，較快的硫化速度等特點。 理想促進(jìn)劑應(yīng)具備的條件： （ a）焦燒時間長，操作安全性好，加工 適應(yīng)性好； （ b）熱硫化速度快，硫化溫度低； （ c）硫化曲線平坦；硫化膠具有較好的機(jī)械 強度及良好的耐老化性能； （ d）分散性好，無毒，無臭，無污染； （ e）來源廣，價格低廉。為適應(yīng)高 溫、高壓、高速煉膠工藝，在配方中還可配用適 量 (～ ) 的防焦劑。 (3)混煉膠卸料時出片太厚，散熱不佳，或未經(jīng)冷卻， 即倉促堆積存放，加上庫房通風(fēng)不良、氣溫過高等 因素，造成熱量積累，這樣也會引發(fā)焦燒。 ⑵ BC段 —熱硫化階段 ⑶ CD段 —平坦硫化階段 ⑷ DE段 —過硫化階段 橡膠小知識 ——焦燒 焦燒是 一 種超前硫化行為，即在硫化前 的各項工序 ( 煉膠、膠料存放、擠出、 壓延、成型 )中出現(xiàn)的提前硫化現(xiàn)象， 故也可稱為 早期硫化 。主要用于 IIR中。 ? 有機(jī)過氧化物： DCP、 BPO ，用于飽和及不 飽和橡膠。 七、 馬來酰亞胺衍生物 ? ※ 馬來酰亞胺衍生物為目前研究比較多的二烯類橡膠用硫化劑。 通常，橡膠工業(yè)中 將 ZnO:MgO=5:4 用于 CR，這樣膠料 的操作安全性及硫 化膠物機(jī)性能之間 達(dá)到最好的平衡。 ⑷ 樹脂的分子量不能太大。 配方例子： ? 1．硅橡膠耐熱膠墊 MVQ 100 BPO ZnO 5 氣相白炭黑 100 硅油 5 ? EPDM 100 DCP ZnO 10 HAF 25 TT 乙炔炭黑 15 油 5 其它 4 四、合成樹脂 包括烷基酚醛樹脂和烷基酚醛 樹脂的鹵代物兩類。 + R ⑴ 過氧化二異丙苯（ DCP） 用量： ～ 3份 ⑵過氧化苯甲酰（ BPO） 用量： ～ 3份 ⑶二叔丁基過氧（ DTBP） ? 反應(yīng)過程可表示如下： R′OOR′→ 2R′O 二、有機(jī)多硫化物 ⑴ 二硫化四甲基秋蘭姆（ TMTD或 TT） 有效含硫量 % ； 用量： 2～ 4份 ⑵ 四硫化四甲基秋蘭姆（ TMTT或 TRS） 有效含硫量 % ； 用量： ～ 2份 ⑶ 二硫化四乙基秋蘭姆（ TETD） 有效含硫量 % ； 用量： 3～ 5份 ⑷ 二硫化二嗎啡啉（ DTDM） 有效含硫量 % ；用量： ～ 2份 ⑸ 硫化劑 VA7 用量： ～ 2份。 ? 配方例子 1： NR純膠配方 天然橡膠 100 促 M 氧化鋅 5 硫黃 3 硬脂酸 配方例子 2：斜交輪胎胎側(cè)膠 天然橡膠 40 炭黑 N330 30 丁苯橡膠 60 炭黑 N550 25 氧化鋅 4 松焦油 硬脂酸 3 促進(jìn)劑 CZ 防 A 1 硫黃 防 RD 1 防 4010NA 1 合計 配方例子 3：耐油密封膠料配方 丁腈橡膠 100 炭黑 N880 70 氧化鋅 5 促進(jìn)劑 CZ 硬脂酸 促進(jìn)劑 TMTD 防 OD 硫黃 鄰苯二甲酸二辛酯 30 合計 （ Equilibrium Cure，簡稱 EC） 1977年， Si69[雙（三乙氧基甲硅烷基丙基） ] 四硫化物在與硫黃、促進(jìn)劑等摩爾比條件下使硫化膠 的交聯(lián)密度處于動態(tài)常量狀態(tài)，把硫化返原降低到最低 程度或消除了返原現(xiàn)象。 硫化膠的性能特點：拉伸強度，彈性，耐疲勞 性能適中； 耐熱，耐老化性能稍好。 S S1 S2 Sx Sn Sx Sn SS 圖 12 硫黃硫化的天然橡膠硫化膠結(jié)構(gòu)示意圖 ? ⑴ 常硫量硫化體系（普通硫化體系，Conventional Vulcanization， CV） 用量 : 硫黃 ； 促進(jìn)劑 1份左右 (～ 1份 )。 在盡可能低的溫度下或至少在硫黃的熔點以下縮短時間且要混煉均勻；在膠料中配用再生膠；加硫黃之前先加入某些軟化劑；使用槽法炭黑；硫黃和硒并用均可減少噴硫，采用不溶性硫黃是消除噴硫的最可靠方法。 一、硫黃（ S） 硫黃為天然的礦物，為黃色固體，有結(jié)晶型和無定 型兩種， 主要用于 NR和二烯類通用合成橡膠。 凡在膠料中起到硫化作用的化學(xué)藥品 ， 這一類都 稱為硫化體系的配合劑。 第二章 硫化體系配合劑 ? 學(xué)習(xí)要求 ? 概述 ? 第一節(jié) 硫化劑 ? 第二節(jié) 促進(jìn)劑 ? 第三節(jié) 活性劑和防焦劑 第二章 硫化體系配合劑 [學(xué)習(xí)要求 ] 學(xué)習(xí)目的： 通過學(xué)習(xí) ， 全面了解硫化體系中各種配合劑的作用 及其機(jī)理 、 品種類型及特性 ， 能掌握各種配合劑中常見 的品種和作用 ， 主要硫化體系的配合及硫化膠結(jié)構(gòu)與性 能的關(guān)系 。 ④ 耐熱性、耐老化性、耐酸堿性很好。 油法、水油法、擠出法、溶解法、室溫塑化法、動態(tài)脫硫法等 再生膠的制造過程分為 粉碎、脫硫和精煉 三工段。 1. 分類 ： 輪胎、膠管（帶，鞋）、橡膠工業(yè)制品、 電線、電纜及建筑材料等。 隔離劑類型 無機(jī)：如 CaCO滑石粉 有機(jī)：如聚氯乙烯隔離劑 皂類 淀粉 黃原酸化物 粉末橡膠與普通橡膠的結(jié)構(gòu)性能一樣，但它與相比，具有運輸方便，適于自動稱量的優(yōu)點，可改善、簡化加工工藝，實現(xiàn)混煉工藝自動化，連續(xù)化，省力化和節(jié)能化。 ④耐熱、耐老化性能不好。 例如苯 乙烯與丁二烯嵌段共聚物 SBS。 ? ⑴分類 按交聯(lián)方式 物理交聯(lián)型 化學(xué)交聯(lián)型 熱塑性彈性體 嵌段共聚物 按聚合物的結(jié)構(gòu)特點 接枝共聚物 其它類 ? 習(xí)慣上，依化學(xué)組成分類：聚烯烴類，苯乙烯嵌段共聚物 類，聚氨酯類，聚酯類及其它類。 ③ 液體橡膠經(jīng)遙爪后其硫化膠強度仍不可能達(dá)到普通橡膠 的強度，且比對應(yīng)的固體橡膠貴，若工藝不實現(xiàn)連續(xù)化， 成本反而較高。 二戰(zhàn)末期（ 1944~1945年），在液體橡膠被用于火箭 技術(shù)后，二烯系液體橡膠才被當(dāng)作重要研究對象，從而 導(dǎo)致幾乎所有的固體橡膠都生產(chǎn)出了相應(yīng)的液體橡膠。 ② 能在進(jìn)行交聯(lián)的同時產(chǎn)生分子鏈增長反應(yīng)，形成 一種沒有分子末端的閉合交聯(lián)網(wǎng)，以獲得足夠高 的強度。但壓 縮永久變形大，使用溫度范圍較窄（含硫量高的 原因），主要用作密封材料、填縫材料、涂料等。 ? 用途 ：制耐油、耐寒、耐臭氧制品及膠粘劑。 ④自粘性和互粘性差，低溫性能較差 (56℃ 以下發(fā)脆 ) ? 用途 ： 制耐酸堿襯里，膠布及一般耐油制品 。 ） x （2CH CHC N（ 2CH CHC O O C 4 H 9） y（五）氯磺化聚乙烯 (CSM) ? 氯磺化聚乙烯是聚乙烯的衍生物 ,是用氯和二硫化碳處理而得到的一種高分子彈性體。 ② 耐油，耐氧化，耐臭氧，耐寒性能好， 氣密性僅次于 IIR。 3. 用途 制耐高溫，耐腐蝕，耐油制品。 ②需用過氧化物、有機(jī)胺及其衍生物來硫化。 ◇ （ 3）強力低，耐酸堿性不好，需用白炭黑補強， 不能用硫黃硫化，而是用過氧化物進(jìn)行交聯(lián)。 按硅橡膠的硫化機(jī)理不同，可把硅橡膠分為三 大類 : 有機(jī)過氧化物引發(fā)自由基交聯(lián)型 （熱硫化型） 硅橡膠 縮聚反應(yīng)型（室溫硫化型） 加成反應(yīng)型。 耐熱，耐老化，耐磨性較好。 CH2CH 2CH［ CH（ ） x （ CH2CH ）n］yC N2．品種類型 極高 ACN含量 43%以上； 高 ACN含量 36%~42%； 普通品種 中高 ACN含量 31%~35%； 中等 ACN含 25%~30%； 低 ACN含量 18%~24%。 ? ④彈性較低，耐寒性較差，低溫使用不理想。 W型（非硫調(diào)節(jié)型），僅以 TETD穩(wěn)定， 不含硫黃，需用金屬氧化物、硫黃 氯丁橡膠 和促進(jìn)劑進(jìn)行硫化。 （六）氯丁橡膠（ CR） CR是由氯丁二烯為單體，采用乳液聚合而成的一種高分子彈性體。 氣密性取決于氣體在橡膠中的擴(kuò)散率。 一般品種（按不飽和度分） ： ~%（ mol），