超臨界色譜ppt課件(參考版)
2025-05-06 18:28本頁面
【正文】 待測組分從毛細(xì)管的一端引人，在電場作用下，由于離子遷移速度有差別，而在整個毛細(xì)管內(nèi)形成不同的樣品區(qū)帶，在毛細(xì)管的另一端放置檢測器，以便連續(xù)地檢測流過的每一個組分帶，分析信號通過檢狽 u器接收后。 203 HPCE儀器的基本結(jié)構(gòu) HPCE儀器的基本結(jié)構(gòu)如圖 20－ 3所示。 在許多情況下 ， 電滲流速度比許多質(zhì)點的電泳速度要快 ， 因此 ， 在毛細(xì)管中的所有溶質(zhì)將朝一個方向遷移 ， 不管它們帶多少正電荷 ， 都將先被檢出 ， 繼之中性質(zhì)點被檢出 ， 最后帶負(fù)電荷的質(zhì)點被檢出 。 按 Gidding方程 [5]， 分辨率 R只可定義為 )/)(4/( 21???? NR式中， Δυ／ υ是兩溶質(zhì)的區(qū)帶間的相對速度差。 分離效率 n可表示為 DUn eo2)( ?? ??式中 ， D為溶質(zhì)的平均擴(kuò)散系數(shù) 。 μeo） μeo） U/Lt 式中 ， Ld是毛細(xì)管總長度； U是外加電壓 。 Zeta電勢可表示為： ξ=4πδρ/ε 式中 ， ρ是毛細(xì)管表面電荷密度； δ為雙電層厚度 。 在雙電層內(nèi) ， EOF總是向雙電層內(nèi)抗衡離子方向遷移 ， 穿過雙電層的電勢下降的程度受電滲流速度所控制 。 由于熱運動關(guān)系 ， 離表面遠(yuǎn)的離子構(gòu)成可遷移層或擴(kuò)散層 ， 因為在雙電層內(nèi)離子的立體分布 ，就形成一種電勢梯度 . 當(dāng)在毛細(xì)管兩端加有電場時；擴(kuò)散層內(nèi)可遷移的陽離子向陰極移動 。 由于表面帶負(fù)電 ， 因此 ， 帶負(fù)電荷的離子被表面排斥 ， 而帶正電均離子則被毛細(xì)管壁吸引 ， 如圖 20－ 1所示 在毛細(xì)管壁的陰離子 ， 與來自主體溶液中的陽離子在石英一溶液界面上形成雙電層 。 石英毛細(xì)管表面含有許多硅酸基： ） Si— OH， 在一定的條件下可離解 。Kα是一個常數(shù)；其值在 1～ 1． 5之間 ， 取決于遷移質(zhì)點的形狀 。因而，對于每一種質(zhì)點，在電場作用下的遷移均具有特定的速度。表示式 ， 則 μep＝ υep／ E＝ q士／ 6πηr 電泳遷移率定義為：一種質(zhì)點在每單位電場強(qiáng)度下的穩(wěn)態(tài)速度 。 當(dāng)促進(jìn)力與阻滯力達(dá)到平衡時 ， 則 υep ＝ q 即摩擦阻力正比于溶液的粘度 、 質(zhì)點大小和其電泳速度 。 Fe對正電荷為正值 ， 對負(fù)電行為負(fù)值 。 在電場的影響下 ， 帶電荷的質(zhì)點受到的力 Fe， 等于其凈電荷 q與電場強(qiáng)度 E的乘積 ， 即 Fe = q E。 201 高效毛細(xì)管由泳的基本原理 含離子的溶液 ， 在電場中所發(fā)生的物理過程服從歐姆定律 ， 當(dāng)有
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