【正文】 6 參考文獻(xiàn) 胡志鵬 .塑料添加劑市場(chǎng) ： 世界瞄準(zhǔn)中國(guó) [N].中國(guó)化工報(bào)塑料周刊 ， 20201114 梁誠(chéng) .我國(guó)阻燃劑生產(chǎn)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì) [J].精細(xì)石油化工進(jìn)展 ， 2020(2)： 38~42 李月 .抗氧劑 ： 增加產(chǎn)品品種、謹(jǐn)防產(chǎn)能過(guò)剩 [J].中國(guó)化工信息 ， 2020(33)： A7 周政懋 .阻燃技術(shù)發(fā)展新動(dòng)向 [N].中國(guó)化工報(bào)塑料周刊 ， 20200807 華巖 .抗菌塑料方興未艾 [N].中國(guó)化工報(bào)塑料周刊 ， 20201114 6 、 俞曉雪 .增塑劑市場(chǎng)分 析 [J].精細(xì)石油化工進(jìn)展 ， 2020(7)： 24~28 吳曉峰 .熱穩(wěn)定劑 ： 高效低毒復(fù)合型產(chǎn)品前景好 [J].中國(guó)化工信息 ， 2020(34)：A7 張曉的 .塑料制品的添加劑 成核劑的分類(lèi)及研究 [J].當(dāng)代化工 ， 2020， 31(4)：217~280 中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì) ， 中國(guó)化工信息中心 .2020~2020 年中國(guó)化學(xué)工業(yè)年鑒 ， 第 19 卷 岳棋 .產(chǎn)量高速增長(zhǎng) ， 應(yīng)用要求更高 ： 我國(guó)塑料助劑產(chǎn)需分析 [N].中國(guó)化工報(bào) ，20200804(2) 1 Chemical amp。生產(chǎn)經(jīng)濟(jì)規(guī)?；?， 以降低成本。通過(guò)復(fù)合化 ，使復(fù)合組分各自的功效和相互間的協(xié)同效應(yīng)得以充分發(fā)揮 ， 開(kāi)發(fā)出各種滿足特定要求的助劑產(chǎn)品 。同時(shí) ， 隨著塑料行業(yè)的發(fā)展 ， 由于塑料加工工藝水平的提高及使用環(huán)境對(duì)其性能要求的變換 ， 對(duì)助劑品種性能要求不斷提高 ， 需求量逐步增加 ， 大力推動(dòng)了助劑工業(yè)進(jìn)步。據(jù)悉 ， 新型加工助劑比原來(lái)的 Z110 和 Z210 產(chǎn)品性能更加優(yōu)良 ，它有助于消除吹膜中的熔體破裂現(xiàn)象、降低擠出壓力、減少能源消耗和機(jī)械磨損 ，并能減少擠出機(jī)的口模污垢。 Viton 的商品化為后來(lái)的氟彈性體工業(yè)發(fā)展奠定了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。 杜邦公司 杜邦高性能彈性體有限公司的 2個(gè)新型聚烯烴加工助劑 Viton FreeFlow Z110和 Z210 于 2020 年 10 月推出。 布呂格曼 (Bruggemann)化工公司 德國(guó) Bruggolen H3000 系列有機(jī)銅復(fù)合穩(wěn)定劑 ， 堪稱是用于尼龍最有效的熱穩(wěn)定劑 ， 它可提供高達(dá) 180℃ 的長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性能 ， 能有效抵抗化學(xué)腐蝕 ， 分散性優(yōu)異 ， 與增韌劑無(wú)不良作用 ， 特別適用 于汽車(chē)及電子行業(yè)。 丙烯酸樹(shù)脂常用于汽車(chē)和照明工業(yè) ， 用作尾燈和儀表板 ， 這些場(chǎng)合需要優(yōu)異的光傳導(dǎo)、透明度和耐候性。 CYASORBUV5411 光吸收劑提供了優(yōu)異的性能 ， 包括強(qiáng) UV 吸收 ， 在 UPE 共聚單體 (苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯 )的高溶解性和低著色力。 不飽和聚酯 (UPE)是一種填充或玻璃纖維增強(qiáng)的熱固性聚合物 ， 用于許多室外制品中 ， 除此之外它還用于凝膠涂層的著色。但是 ， PC 在 UV 光曝射下容易變色 ， 其高 UV 吸吸系數(shù)使之 成為特別難于穩(wěn)定的聚合物。 CYASTAT 抗靜電劑是四胺化合物 ， 可用于對(duì)塑料和其它材料進(jìn)行內(nèi)外處理。 FDA 已認(rèn)可 CYASORB UV5411 用作聚碳酸酯的光穩(wěn)定劑。 CYASORBUV5411能有效穩(wěn)定多種聚合物 ， 包括聚碳酸酯、不飽和聚酯、聚苯乙烯、丙烯酸樹(shù)脂、 聚氯乙烯、熱塑性 聚酯和聚縮醛。不僅保護(hù)聚合物以免降解 ， 其強(qiáng)寬波段 UV 吸收特性還可使其用于制作感光基材的 UV 屏蔽層。 (2)CYASORB UV5411 光穩(wěn)定劑 這是一種強(qiáng)寬波段的苯并三唑類(lèi) (BZT)UV 穩(wěn)定劑。變色現(xiàn)象后期 ， 聚合物經(jīng)受物理破壞 ， 先是伸長(zhǎng)率變小 ， 然后脆化。 硬質(zhì)聚氯乙烯不論是共聚物或均聚物 ， 直接曝置于自然環(huán)境中 ， 會(huì)變色和變脆。這些變化在材料的外觀表現(xiàn)是形成棕色斑和柔軟性變差。 軟 質(zhì)聚氯乙烯的光降解引發(fā)裂解出氯化氫 ， 導(dǎo)致聚合 物鏈上雙鍵數(shù)目增加。使用 CYASORB UV531 能顯著提高聚丙烯的光穩(wěn)定性 ， 它具有優(yōu)良的紫外線吸收劑應(yīng)具備的全部條件。 聚丙烯易感受太陽(yáng)輻射和螢光照射產(chǎn)生的有降解性的紫外光能。 CYASORBUV531 在有機(jī)溶劑和增塑劑 中溶解性很好 ， 能很快與軟質(zhì)乙烯基塑料和乙烯基涂料混合 。它通過(guò)優(yōu)先吸收有破壞性的高能紫外輻射 ， 并使之分散無(wú)破壞性能量來(lái)防止紫外光引起的聚合物破損。 氰特 (Cytec)公司 (1)CYASORB UV531 光穩(wěn)定劑 CYASORB UV531(2羥基 4正辛氧基二苯酮 )。 汽巴精化公司最近還推出了新一代聚丙烯透明劑 Irgaclear XT386， 其優(yōu)點(diǎn)是用量很小就能使聚丙烯具有極高的透明性。 w. 抗真菌劑 IRGAGUARD F 防止腐爛、玷污等 。 u. 流動(dòng) /防粘助劑 ATMER SA 改善產(chǎn)品模壓或擠出時(shí)的流動(dòng)性 ， 防止粘輥 。 s. 吸酸劑 HYCITE 713 吸收酸質(zhì) ， 提高產(chǎn)品性能的耐久性 。 q. 加工熱穩(wěn)定劑 IRGANOXHP/GX 在極端的加工溫度下 ， 保持良好的熱穩(wěn)定性 ， 提高生產(chǎn)率 。 o. 回收再生助劑 RECYCLEOSTAB 擴(kuò)大汽車(chē)專(zhuān)用料的回收再生使用率 。 m. 氧氣吸收劑 SHELFPLUS O2 系列應(yīng)用于包裝材料中 ， 消除殘留的氧 氣 。 k. 親水改性劑 TRGASURFHL 560 提高聚烯烴纖維及無(wú)紡布表面親水性能 。 i. 抗菌劑 IRGAGUARD A 系列、 B 系列 (包括有機(jī)和無(wú)機(jī) )、 F 系列能抑制多種細(xì)菌在聚合物上生長(zhǎng) ， 有效改善產(chǎn)品衛(wèi)生狀況 。 g. 抗靜電劑 ATMAR 12 15 16 190 等 ， IRGASTATP22 減輕高分子表面層在加工和使用過(guò)程中的靜電積累 ， 從而防止塑料的靜電危害 。 e. 金屬鈍化劑 IRGANOXMD1024 防止塑料及彈性體由于與金屬接觸導(dǎo)致的熱氧化降解 。 c. 輔助抗氧劑 IRGAFOS 16 PEPQ、 PS 802FL 等增強(qiáng)主抗氧劑的功效 ， 防止聚合物因加工或使用過(guò)程導(dǎo)致的褪色及老化復(fù)合抗氧劑 IRGANOX B21B22 B56 B900、 B117 B501W、 GX221 GX225 GX224 GX292XP4 XP490、 XP5 XP621 等提供協(xié)同效應(yīng) ， 使聚合物更能抵抗加工和使用中所引發(fā)的氧化降解 ， 同時(shí)也得到長(zhǎng)久的保護(hù)作用 。 4. 典型塑料助劑生產(chǎn)商 及其產(chǎn)品 汽巴精化公司 汽巴精化公司擁有塑料助劑品種 (見(jiàn)表 1) 表 1 汽巴精化公司塑料助劑新產(chǎn)品一覽表 助 劑 牌 號(hào) 功 能 a. 抗氧劑 IRGANOX 24 10 107 15 1135 等防止聚合物在加工和使用過(guò)程中產(chǎn)生的熱氧化降解反應(yīng) ， 提高產(chǎn)品的使用壽命和耐熱性能 。 其他助劑 除上述主要助劑類(lèi)別外 ， 還有一些新功能助劑也逐步形成市場(chǎng)規(guī)模。此外 ， 它還具有不易燃的特性 ， 因而不需要防爆設(shè)施。大面積的潤(rùn)滑涂層只需少量的 PD910 潤(rùn)滑劑。這種新產(chǎn)品會(huì)在橡膠和塑料零件的表面形成一薄層 ： 具有出色潤(rùn)滑性能的不粘潤(rùn)滑干膜 ， 尤其適用于精密設(shè)備 ， 如影音和光學(xué)器材等。但由于天然抗菌劑的耐熱性差、藥效持續(xù)時(shí)間短 ， 大規(guī)模商業(yè) 化還有待時(shí)日。我國(guó)近年來(lái)甲殼素和殼聚糖生產(chǎn)應(yīng)用研究較多 ， 目前已成功開(kāi)發(fā)出殼聚糖抗菌劑產(chǎn)品 ， 并有商品問(wèn)世。 天然抗菌劑 天然類(lèi)抗菌劑是從動(dòng)植物中提煉精制的 ， 目前得到重點(diǎn)開(kāi)發(fā)的是超細(xì)殼聚糖微粉、甲殼素等。含有有機(jī)錫基團(tuán)的抗菌劑對(duì)于革蘭氏陽(yáng)性細(xì)菌 ， 尤其是對(duì)金黃色葡萄色球菌有很好的殺滅率 ， 但是對(duì)于革蘭氏陰性細(xì)菌的殺滅率 相對(duì)較低。 (4)有機(jī)錫類(lèi)抗菌劑。該類(lèi)抗菌劑是傳統(tǒng)產(chǎn)品 ， 近年來(lái)國(guó)外通過(guò)熔融單體聚合成的聚胍鹽和聚二胍鹽 ， 以水為溶劑 ， 克服了傳統(tǒng)方法中用甲醇作溶劑產(chǎn)物純化困難的缺點(diǎn)。目前國(guó)內(nèi)外研究發(fā)現(xiàn) ， 通過(guò)多種方式在聚合物中引入 2 種或以上的抗菌基團(tuán) ， 可以 發(fā)揮不同抗菌劑的優(yōu)勢(shì) ， 增加抗菌范圍 ， 提高抗 菌效率 ， 成為今后研究方向之一。另外還發(fā)現(xiàn) ， 季膦鹽類(lèi)抗菌活性與陰陽(yáng)離子形成的離子對(duì)的緊密程度有很大關(guān)系 ： 陰離子與陽(yáng)離子形成的離子對(duì)越緊密 ， 抗菌活性越低。季膦鹽 是新一代抗菌劑 ， 其抗菌活性比相同結(jié)構(gòu)的季銨鹽高出 2 個(gè)數(shù)量級(jí) ， 具有廣譜 、 高效、低毒性等優(yōu)點(diǎn)。也有以聚苯乙烯的氯甲基化物或苯乙烯、二乙烯苯交聯(lián)共聚物的氯甲基化物為反應(yīng)載體 ， 通過(guò)載體上的氯甲基與叔二胺季胺化 ， 制得含季銨鹽官能團(tuán)的不溶性聚合抗菌劑。 (1)季銨鹽類(lèi)抗菌劑。 高分子抗菌劑 有機(jī)抗菌劑在短期內(nèi)殺菌效果明顯 ， 但是穩(wěn)定性差 ， 且有一定毒性和揮發(fā)性 ，而在聚合物中直接引入抗菌基團(tuán)可以有效克服以上缺點(diǎn) ， 因此近年來(lái)產(chǎn)業(yè)界較多注意力轉(zhuǎn)向這類(lèi)高分子抗菌材料的研發(fā)。國(guó)內(nèi)也研制出由有機(jī)硅 季銨鹽和銀的復(fù)合物制成的抗菌劑 ， 并將其應(yīng)用于聚合材料中。日本將有機(jī)聚硅氧烷、可水解硅烷、含三唑基的化合物及沸石混合 ， 得到的產(chǎn)品不僅抗菌效果 不受紫外線干擾 ， 而且具有與聚合物很好的相容性 。上海康派司實(shí)業(yè)總公司利用鹵化芳香族化合物及其衍生物作為抗菌劑 ， 在聚合物中使用效果良好。用于聚合纖維制品中抗菌的有機(jī)硅抗菌劑在日本和美國(guó)有大量研究 ，其中代表性產(chǎn)品是美國(guó)道康寧公司的 DC5700， 其左側(cè)的三甲基硅烷基能與纖維良好結(jié)合 ， 右側(cè)的十八烷基二甲基氯化銨具有殺菌性。由于抗菌劑與人體接觸機(jī)會(huì)比較多 ，因此一定要低毒和無(wú)毒。目前國(guó)內(nèi)有報(bào)道采用硝酸銀浸漬活性碳纖維 ， 然后在真空條件下高溫加熱分解的方法 ， 在活性碳纖維表面沉積銀 ， 制成含銀的活性碳纖維。日本研究報(bào)道 ， 采用銀的銨絡(luò)合鹽對(duì)膨潤(rùn)土中的堿金屬離子進(jìn)行離子交換 ， 控制了銀離子的溶解速率和變色 ， 達(dá)到較好的抗菌效果。近年來(lái) ， 歐、美、日等國(guó)成功進(jìn)行該類(lèi)抗菌材料的商品化生產(chǎn)并取得較好效益 ， 其中代表產(chǎn)品為日本石硝子玻璃公司專(zhuān)利產(chǎn)品 WA291， 主要用于硅酸鹽玻璃的生產(chǎn)。清華大學(xué)也研制出銀羥基磷灰石涂料 ， 國(guó)內(nèi)還有中科院泰興材料廠開(kāi)發(fā)的以磷酸復(fù)鹽為載體的銀系無(wú)機(jī)抗菌劑 HN300。 ① 沸石類(lèi)抗菌劑 制備該類(lèi)抗菌劑時(shí) ， 交換工藝控制比較嚴(yán)格 ， 如果金屬水溶液濃度過(guò)大 ， 會(huì)在表面積銀顆粒而堵塞沸石孔道 ， 從而影響沸石的抗菌性能和表觀性能。該系列抗菌劑是目前國(guó)內(nèi)使用最多的品種 ， 在解決銀系抗菌 劑的顏色穩(wěn)定方面取得顯著成果。中國(guó)建材研究院將納米 TiO2 用包覆劑進(jìn)行處理 ， 有效提高了材料的光催化活性 ， 不僅在紫外線照射時(shí)具有較強(qiáng)的殺菌效果 ， 在微光下也具有較強(qiáng)殺菌作用 ，目前納米 TiO2 作為高效抗菌劑 ， 可應(yīng)用于衛(wèi)生潔具、水處理、抗菌建材和涂料等方面。其主要品種以 TiO2 為主一類(lèi)能被光催化激活的材料。 主要品種及應(yīng)用研究 無(wú)機(jī)抗菌劑 無(wú)機(jī)抗菌劑是采用含有抗菌性金屬負(fù)載在一定載體上